157806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazon-N-ditiokarbonsavészterek előállítására
19 157806 20 16. példa: (C) 26 g (0,1 mól) laurofenon, 13,4 g (0,11 mól) ditiokarbazmsav-metilészter és 100 ml etanol elegyét 5 percen keresztül 60 Cc -on tartjuk, 5 ml vizet adunk hozzá és egy éjszakán át jégszekrényben hűtjük. A kivált fehér, laza, viaszszerű anyag szárazsúlya 26,2 g (72%), op.-ja 58—62 C°. Háromszoros térfogatú etanolból átkristályosítva a laurofenon-hidrazon-N-ditiokarbonsav-metilészter (195. sz. vegyület) 62—63 C°-on olvad. Analízise (364,62): Számított: S= 17,58%, talált: S = 17,40%. 17. példa: (D) 12 g (0,1 mól) acetofenon, a 2. példa szerint frissen előállított 13,6 g (0,1 mól) ditidkarbazinsav-etilészter és 100 ml 75%-os etanol elegyét 10 percen keresztül 80 C°-os vízfürdővel melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Hűtésre világossárgás kristálypor válik ki. Szűrés, 25 ml jéghideg 75%-os etanollal való mosás és szárítás után 20,45 g (86%) 129—130 C°-on olvadó terméket kapunk. Az acetofenon-hidrazon-N-ditiokarbonsav-eitilészter (78. vegyület) tizenikétszeres mennyiségű etanolból való átkristályosítása után 129,5—131 C°-on olvad. Analízise (238,36): Számított: talált: N = N = 11,75%, S= 26,90%, 11,98%, S= 27,00%. 18. példa: (E) 12,1 g (0,1 mól) 2-acetil-piridin, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 100 ml etilalkohol elegyét 10 percen át forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. A reakcióelegyből lehűtés közben élénksárga tűkristályok válnak ki. Szűrés, 2-szer 20 ml etanolos mosás és 50 C°on való szárítás után 15,05 g (67%) 131—132,5 C°-on olvadó terméket kapunk. A 2-acetilpiridin-hidrazon-N-ditiokarbonsav^metilészter (30. vegyület) négyszeres mennyiségű etanolból történő átlkristályosítás után 82%-os viszszanyeréssel válik ki, de olvadáspontja már nem emelkedik. Analízise (225,34): Számított: N = talált: N = 19. példa: (F) •• 18,65%, S •• 18,57%, S -• : 28,45%, 28,56%. 11,4 g (0,1 mól) heptanon-2, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 200 ml etanol elegyét 30 percen keresztül vislszafolyató. hűtő alatt forraljuk, majd 400 ml víz hozzáadása után jégszekrényben hűtjük le. A hűtés közben olajosan kiváló heptanon-2-hidrazon-N-ditiokarbonsav-metilészter (36. vegyület) néhány óra alatt fehér kristályokká alakul. Szűrés és foszforpentoxidos vákuumexszikfcátorban való szárítás után 19 g (87%) 75—77, C°-os olvadáspontú terméket kapunk, amely etanolos oldat-6 fool az előzőek szerint kicsapva és izolálva op. emelkedést már nem mutat. Analízise: (218,37): Számított: N = 12,83%, S = 29,36%, 10 talált: N = 12,62%, S = 29,07%. 20.-példa: (G) 31,65 g (0,1 mól) palmitofenon, a 7. példa 15 szerint előállított 33,25 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 200 ml etanol elegyét 1 órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Hűtéssel és az edény falának kapargatásával segítjük elő a kiválást. A kivált alig 20 sárgás, viaszszerű tapintású laza termék súlya szárítás és foszforpentoxidos vákuumexszikkátorban való szárítás után 54,2 g (86%), op.-ja 63—67 C,°. Szenes derítés után kapott alkoholos oldatából vízzel kicsapva, a palmitofenon-hid-2g razon-N-ditiokarbonsav-cetilészter (208. vegyület) op.-ja 68—70 C°-ra emelkedik. Analízise (631,14): Számított: N = 4,44%, S0 talált: N = 4,30%. 21. példa: (H) 26 g (0,1 mól) laurofenon, a 8. példa szerint 35 előállított 19,8 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-benzilészter és 300 ml etanol elegyét forraljuk 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával. Hűtésre csaknem fehér finom tűkristályos termék válik ki. Hozam: 27,7 g (63%). Op.: 40 102—105 C°. A laurofenon-hidrazon-N-ditiokarbonsav-benzilészter (206. vegyület) tízszeresmennyiségű etanolból való átkristályosítás után 105—107 C°-on olvad. Analízise (440,72): 45 Számított: N = 6,36%, S= 14,55%, talált: N = 6,70%, S = 14,32%. 50 22. példa: (I) 15,2 g (0,1 mól) vanillin, 12,2 g (0,1 mól) di- tiokarbazánsav-metilészter és 60 ml metanol elegyét 30 percen keresztül forraljuk. Már a for-55 ralás közben megindul a sárga kristályok kiválása. Hűtés, szűrés és 2-szer 20 ml metanollal való mosás, és súlyállandóságig való szárítás után 22,6 g (88,5%) 162—163 C°-on bomló vegyületet kapunk. A vanillin-hidrazon-N-ditio-60 karfoonsav^metilészter (47. vegyület) etanolból átkristályosítva 164,5 C°-on bomlik. Analízise: (256,35): Számított: N = 10,93%, eb talált: N= 10,95%. 10
