157791. lajstromszámú szabadalom • Klóralkiltiolfoszforsavésztereket, ill. -észteramidokat tartalmazó fungicid készítmények
9 157791 10 A fertőzöttség mértéke a kezeletlen kontroll Vizs- növények fertő-Hatóanyag gálati zöttségének eljárás %-ában hatóanyagkon-0,05% 0,025%0,01% centráció esetén XV. képletű vegyület pr. XVI. képletű vegyület pr. XVII. képletű vegyület pr. XVII. képletű vegyület cur. XVIII. képletű vegyület pr. XVIII. képletű vegyület cur. XIX. képletű vegyület pr. XX. képletű vegyület pr. XXI. képletű vegyület pr. XXII. képletű vegyület pr. XXIII. képletű vegyület pr. XXIV. képletű vegyület pr. XXV. képletű vegyület pr. XXV. képletű - vegyület cur. XXVI. képletű vegyület XXVII. képletű vegyület XXVIII. képletű vegyület 13 4 0 0 0 21 4 0 0 0 0 0 17 0 4 0 *pr. protektiv; cur. = kurativ. 33 0 0 25 0 4 4 33 46 42 10 15 20 25 35 40 45 melegítjük, míg a klórhidrogén fejlődés megszűnik. Ezután az elegyet kétszer jeges vízzel, majd egyszer telített nátriumihidrogénkarbonátoldattal kimossuk, a szerves fázist elválasztjuk és nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Az 0-metil-0-[3-klórbutil-(2)]-S-(4'-klórfenil-)-tiolfoszíorsavészter 0,05 torr nyomáson 148 C°-on forr. A kitermelés 197 g (az elméleti 60%-a). Elemzési leredmények Cl P C11H15O3PS. (mólsúly 329)-re . számítva mért 21,6% 21,4o/o 9,4% 9,7% Analóg módon állítható elő 4-metilfenil-szulfénsavülorid alkalmazásával a IX. képletű O-metil-O- [3-klórbutil-(2)-] -S-(4'-metilf enil-)tiolfoszforsavészter. Forrás hőmérséklet 0,01 torr. nyomáson 160 C°. Kitermelés 2,00 g (az elméleti 65%-a). Elemzési eredmények: P C12 H 18 C10 3 PS (mólsúly 308,5)-re számítva 10 % mért 9,9% 10,4% 10,9% 2. példa: 30 A VIII. képletű vegyület előállítása. 160 g (1 imól) 4j nitrofenolnátriurnnaik 200 cm 3 acetontirillel készített szuszpenziójához 223 g (1 mól) 0-[3-klórpropil-(2)]-S-metiltiolfoszforsavdiészterkloridot csepegtetünk hozzá, és az elegyet 12 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, jégre öntjük, benzolban föloldjuk, a szerves fázist telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk és megszárítjuk. A benzolnak csökkentett nyomáson történő desztillálása után a 204 g (az elméleti kitermelés 63%,^a) 0-[3-klórpropil-(2)]-S-metil-0-(4'-nitrofenil-)-tiolfoszforsavészter olajszerű anyag formájában marad vissza. Elemzési eredmények P N QoHi.-iCLNOsPS (mólsúly 325,5)-:re A találmány szerinti fungicid készítmény ha- számítva tóanyagának előállítására az alábbi példákat 50 mért adjuk meg: 9,5% 9,2% 4,3% 4,1% 1. példa: A XVII. képletű vegyület előállítása a XXIX. képletű O- [3-klórbutil-(2)] -S-(4'-klórf enil)-tiolfoszforsavészterklorid izolálása nélkül. 154,5 g (1 mól) 2-Mór-4,5-dimetil-l,3,2-dioxafoszfolánt 300 cm' diklórmetánban oldunk és 30 C°-on 178 g (1 mól) 4-klórfenilszulfénsavkloridot adunk hozzá. Az elegyet 1 órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd 80 cm3 (fölösleg) metanollal összehozva mindaddig 3. példa: 55 A X. képletű vegyület előállítása. 175 g (1 mól) 3-metil-4-metilmeirkapto-fenoI-nátriumot 600 cm3 acétonitrilben szuszpendálunk, majd ezt a szuszpenziót cseppenként öszszehozzuk 223 g (1 mól) 0-[3-klórpropil-(2)]-S-metil-tiolfoszforsavdiészterkloriddal. Ezt követően az elegyet 3 órán át forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és benzollal kirázzuk. Végül a szerves fázist elválasztjuk, telített nátri-60 65 5
