157791. lajstromszámú szabadalom • Klóralkiltiolfoszforsavésztereket, ill. -észteramidokat tartalmazó fungicid készítmények
11 157791 12 umhidrogénkarbonát-oldattal kimossuk, a benzolos oldatot megszárítjuk és a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az elméleti kitermelés 59%-ának megfelelő 200 g 0-[3-klórpropil-(2)]-S-;metil-0-(3'-metil-4'-metilmerkapto-fenil)-tiolfoszforsavészter viszkózus olaj formájában marad vissza. Elemzési eredmények P S C12 H 18 C10 3 PS 2 (mólsúly: 340,5)-re számítva 9,1% 18,8% mért 8,7% 19,0% 6. példa: A XI. képletű vegyület előállítása. 126,5 g (1 mól) 2Tklór-l,3,2-dioxafoszfolánnak 400 cm3 diklórmetánnal készült oldatát 20—25 C° közötti hőmérsékleten cseppenként összehozzuk 200 cm3 diklórmetánban oldott 158,5 g (1 mól) 4 tolilszulfénsavkloriddal. 1 órányi, szobahőmérsékleten történő állás után 100 cm3 metanolt adunk az elegyhez, majd mindaddig melegítjük, míg a klórhidrogén fejlődés megszűnik. Ezt követően a feakcióelegyet először vízzel, majd telített nátriumhidrogénkarbonátoldattal kimossuk, a szerves fázist elválasztjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot desztilláljuk. Az O-(2-klóretil)-O-metil-S-(4'-*olil)-ti0lf oszforsavészter 1 torr nyomáson 174—176 Cc -on forr. A kitermelés 208 g (az elméleti 74%-a). Elemzési eredmények P S CioHi4 ei0 3 PS (mólsúly 280,5)-re 154,5 g (1 mól) 2-klór-4,5-dimetil-l,3,2-dioxafoszfolán 100 cm3 diklórmetánnal készített oldatát 25 C°-on 189,5 g (1 mól) 2-nrtrofenilszulfénsavkloriddal elegyítjük és 1 órai állás után a 6. példában leírt módon metanolt adagolunk hozzá. A kitermelés az elméleti 50%-ának megfelelő, 170 g •0-[3-klórbutil-(2)]-0-metil-S-(2'-nitrofenil)-tiolfosz,forsavészter. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4. példa: A XXX. képletű vegyület előállítása. 175 g (1 mól) 3-metil-4-metilmerkapto-fenol-nátriumot és 209 g (1 mól) 0-(2-klóretil)-S-metil-tiolfoszforsavdiészterkloridot az 1. példában leírt módon reagáltatunk. Az elméleti kitermelés 67%-ának megfelelő 220 g 0-(2-4riórétil)-S-metil-0-(3'-metil-4'-meti'linerkapto-fenil)-tioIfoszforsavésztert kapunk. Forráshőmérséklet 1 torr nyomáson 128—130 C°. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 0-(2-iklóretil)-S-imetiíl-tiolfoszforsavdiészterkloridot példaképpen a következő módon lehet előállítani : 82,5 g (1 mól) metilszulfénsavkloridot 200 cm3 széntetrakloridban oldunk és 20—30 C° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 200 cm3 széntetrakloridban oldott 126,5 g (1 mól) 2-klór-l,3,2-dioxafoszf oláhhoz. Az adagolás befejeztével az elegyet 1 órán át, szobahőmérsékleten állni hagyjuk, az oldószert desztilláljuk és a maradékot desztilláljuk. A kitermelés 200 g (az elméleti 96%-a). 5. példa: 0-(2-klóretil)-S-metil-0-(4'-nitrofeml-)tiolfoszforsavésztert kapunk 160 g (1 mól) 4-nitrofenol-nátrium és 209 g (1 mól) 0-(2-klóretil)-S-metil-tiolfoszforsavdiészterklorid reakciójával. A kitermelés 160 g (az elméleti 51%-a). Elemzési eredmények N S CaHuCINOsPS (mólsúly 311,5)nre számítva 4,5% 10,3% mért 4,8%. 9,6% számítva 11,0% 11,4% mért 10,7% 12,1% 7. példa: 20 A XIV. képletű vegyület előállítása. 126,5 g (1 mól) 2-lklór~l,3,2-dioxafoszfoláint és 189,5 g (1 mól) 2-nitrofenilszulfénsavkloridot 25 az előbbi példában leírt módon reakcióba hozunk és az elméleti kitermelés 55%-ának megfelelő 170 g 0-(2-klóretil)-0-metil-S-(2'-nitrofenilj-tiolfoszforsavésztert kapunk, nem desztillálható egységesen kromatografálható olaj for-30 májában. Elemzési eredmények N P CgHuClNOsPS (mólsúly 311,5)-re számítva 4,5% 10,0% 35 mért 4,4% 9,9% 8. példa: 40 A XVI. képletű vegyület előállítása. 126,5 g (1 mól) 2-klór-l,3,2-dioxafoszfolánból és 144,5 g (1 mól) fenilszulfénsavkloridból a 6. példában leírt módon állítható elő 0-(24dór-45 etil)-0-metil-S-feniltiolfoszforsavészter. A kitermelés 125,8 g (az elméleti 47%-a.) A termék 1 torr nyomáson 159—161 C° hőmérsékleten forr. Elemzési eredmények S Cl C9 Hi 2 C]i0 8 PS (mólsúly 266,5)Hrie 50 számítva 12,0% 13,3% mért 12,8% 12,9% 9. példa: 55 A XII. képletű vegyület előállítása.
