157659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidin- és tiazin-származékok előállítására
11 157659 12 fenil-tiazolidin heptánból átkristályosítva 95— 98 C°-on olvad. A fcanbietoxiszánmiazéík op.-ja 166—168 C°. A kiindulási vegyületként alkalmazott új tiokarbamidot a 6. példában leírt módon állítjuk elő. O.p.: 229—281 C°, míg a közbenső 3-benzoilszármazék 183—186 C°-on olvad. 23. példa 10 g ^(^je^diirnetil-é^kllórJ-fieniiilHtiolk'arbamidot 40 ml 1,2-dibrómpropánnal 20 órán át forralunk; Ezután a dibrómpropánt vákuumban lepároljuk, s a maradékot 2 n meleg sósavban oldjuk. Nátronlúggal lúgosítva kiválik a nyers 2-imino-3-(2,6-dimetil-4-klór)-fenil-4-metil-tiazolidin, melyet a 2. példában leírt módon oszlopkromatográfiával tisztítunk. A szirupszerű termék klórhidrát ja 249—252 C°-on, karbetoxiszármazéka pedig 175—177 C°-on olvad. 24. példa 10 g l-(2,6-dimetil-4-klór)-fenil-tiokarbamidot 10 ml l,2-dibrómpropanol-3-mal és 10 ml izoamilalkohollal 20 órán át forralunk. Lehűtés után az oldatot 10 %-os sósavval kirázzuk, majd az extraktumot nátronlúggal meglúgosítva kapjuk a 2--im,imo-3-(2,6-diimiatil-44klóa:)-fenil-4^oxiiimietTl-ti, azolidint, mely etiiaoetátból átkrisitályosíitva 179— 182 C°-on olvad. 25. példa Űgy járunk el, mint a 20. példában, azzal a különbséggel, hogy tiokarbamid komponensként l-(2,6-dimetil-4-klór)-fenil-tiokarbamidot alkalmazunk. A kapott 2-imino-3-(2,6-dimetil-4-klór)-femü-perhidro-l,3-tiia0in heptánból átfcristáiyosítva 96—99 C°-on, karbetoxiszármazéka pedig 125—127 C°-on olvad. 26. példa 20 g l-(2-fenil-4,6-dibróm)-fenil-tiokarbamidot 40 ml 1,2-dibrómpropánnal 8 órán át forralunk, a biváfllt 2-imiino-3-(2-fei nil-4,6-di i brám)-í,3nil-4--mietil^tiazdlidin-Jbrómihidriáltioit laszívíaitjulk s kloroiform, valamint vizes laimmónia elegyével rázva bázissá alakítjuk. Az elválasztott kloroformos fázist lepárolva a maradékot etanol-éter elegyében (1 :3) oldjuk s alkoholos sósavval klórhidráttá alakítjuk, mely petroléter hozzáadása után kikristályosodik. A termék etanol-petroléterből (1 : 4) átkristályosítva 280—282 C°-on olvad. A kiindulási vegyületként alkalmazott új tiokarbamidot 2-amino-3,5-dibróm-difenilbőil állítelő a 6. példában megadott módon. O.p.: 200— 202 C°, míg a közbenső benzoilszármazék 198— 199 C°-on olvad. 27. példa 20 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 80 ml 1,2-dibrómetánnal és 80 ml butanollal 4 órán át 5 forralunk. A kivált csapadékot lehűtés után leszivatjuk, s dibrómetánnal, majd éterrel mossuk. • A kapott 27 g terméket 400 ml forró vízben oldjuk s ammóniával meglúgosítjuk. A kivált szilárd nyers 24mlin1 o-3-(2,6-dilklór)Hfenil-tííazioilidiint (17 10 g) atiüacatáiíba'ii oldjuk, s a 2. példában megad oitot rnódon oszlopkiramatagráfiával tisztítjuk, Rf = 0,4. Op.: 136—138 C°. A Ikarbetoxiszármiazék 158—160 C°-on alvad. 28. példa 70 g l-(2,6-diklór-fenil-tiokarbamidot 70 ml 1,2-dibrómpropánnal és 130 ml izoamilalkohollal 20 8 órán-át forralunk. Lehűtés után az elegyet éterrel 1 literre egészítjük ki, s éjszakai állás után a kivált csapadékot leszivatjuk (60 g). Szárítás után 360 ml forró vízben oldjuk, csontszénnel derítjük, s az ammóniával meglúgosított 2» oldatból kiváló olajat kloroformmal felvesszük. Az oldószer lepárlása uitán visszaaiaa^adó 30 g szirupot 25 ml butanolban oldjuk, sósavas izopropanollal kongóra savanyítjuk s néhány ml étert adunk hozzá. Állás közben kikristályoso-,0 dik a 2-imino-3-(2,6-diklór)-fenil-4-metil-tiazoli-" din-klórhidrát. O.p.: 285—292 C° (bomlás közben). Termelés 27 g. Az olajos bázisból előállított karbetoxiszárma„ zék 108—110 C°-on olvad. 29. példa 20 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 20 ml 1,2-díbrómbutánnal s 20 ml izoamilalkohollal 16 órán át forralunk. Lehűtés után az oldatot választótölcsérbe visszük át s 200 ml étert adunk hozzá. Ezután az elegyet híg sósavval kirázzuk, az elválasztott vizes fázist ammóniával meglúgosítjuk, s a kivált szirupot kloroformmal felvesszük. Az ol'dószer lepárlása után kapott maradékot (6,3 g) 6 ml butanolban oldjuk s sósavas izopropanolt, majd étert adva hozzá leválasztjuk a 24mlinOH3-(2,6-dilklór)-fenil-4jötil-,tiaKoliidin^klórhiidrátDt. Op.: 240—244 C°. Termelés •6,4 g. 30. példa 55 80 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 80 ml l,2-dibrómpropanol-3-mal és 80 ml izoamilalkohollal 8 órán át forralunk. Lehűtés után a kristályos kiválást tartalmazó elegyet éterrel 1 liter-60 re feltöltjük s a csapadékot éjszakai jégszekrényben való állás után leszivatjuk. Az így kapott 52 g terméket 600 ml forró vízben oldjuk, csontszénnel derítjük, s ammóniával meglúgosít-65 uk. A kapott nyers 2-imino-3-(2,6-diklór)-fenil-4-6
