157659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidin- és tiazin-származékok előállítására

157659 13 14 -oximetil-tiazolidin (32 g) 120 ml butanolból átkristályosítva 189—191 C°-on olvad. Termelés 26 g. 31. példa 30 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 120 ml l-klór-3-brómpropánnal 10 órán át forralunk. Lehűtés után a" kivált kristályos csapadékot leszivatjuk (33 g), s 90 ml forró vízben oldva csontszénnel derítjük. A még meleg oldatot ammóniával meglúgosítva 23 g nyers 2-imino-3-(2,6--diklór)-fenil-perhidro-l,3-tiazint kapunk, mely 60 ml butanolból átkristályosítva 196—198 C°-on olvad. Termelés 20 g. A karbetoxiszármazék 195—197 C°-on olvad. 32. példa 13 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 10 ml 1,3-dibrómbutánnal s 26 ml izoamilalkohollal 16 órán át forralunk. Az elegyet még melegen választótölcsérbe vesszük át, s lehűlés után 200 ml étert adva hozzá vizel kirázzuk. A vizes fázist ammóniával meglúgosítjuk, a kivált szirupot kloroformmal felvesszük s az oldószert lepároljuk. A visszamaradó 11 g nyers 2-imino-3-(2,6--diklór)-fenil-4-metil-perhidro-l,3-tiazint a 2. példában megadott módon oszlopkromatográfiával tisztítjuk. Rf = 0,6. O.p.: 112—116 C°. Termelés 5 g. 33. példa 40 g l-(2,6-diklór)-fenil-tiokarbamidot 160 ml l-klór-2-metil-3-brómpropánnal 12 órán át forralunk. Lehűtés után a kivált csapadékot leszivatjuk (55 g), 300 ml forró vízben oldjuk, csontszénnel derítjük, s ammóniával meglúgosítjuk. A kiváült nyers 24jimno-3^(2,6-diiklár)-fenM-5-<me!til-peirhidiio-l,3-ltiaz(m (31 g) 25 ml butanolból átkráistályosíitivia 105—109 C°^on ofljvad. 34. példa 55 g l'-(5,6-benzo-l,4-dioxanil-2)-metil-tiokarbamidot 200 ml 1,2-dibrómetánnal s 200 ml bur tanollal 20 órán át forralunk. Lehűtés után a kivált csapadékot leszivatjuk, majd dibrómetánnal és éterrel mossuk. Az így kapott termék (57 g) 250 ml vízből történő átkristályosításával kapott 40 g 2-imino-3-(5,6-benzo-l,4-dioxanil-2)-10 20 25 30 35 40 45 -metil-tiazolidin-brómhidrátot kloroform és vizes ammónia elegyével rázzuk, majd oldódás után a kloroformos fázist elválasztjuk és lepároljuk. A maradék szirupot (29 g) 120 ml butanolban oldjuk s sósavas izopropanollal kongóra savanyítjuk. A kivált klórhidrát 253—255 C°-on olvad. Termelés 26 g. A kiindulási vegyületként alkalmazott új tiokarbamidot a megfelelő aminból a 6. példában megadott módon állítjuk elő. O.p.: 154—157 C°. A közbenső 3-benzoilszármazék 127—129 C°-on olvad. 15 35. példa 45 g l-(5,6-benzo-l,4-dioxanil-2)-metü-tiokarbamidot 180 ml l-klór-3-brómpropánnal 30 órán át forralunk. A lehűtésre kivált terméket leszivatjuk, klórbrómpropánnal és éterrel mossuk, majd 600 ml vízből csontszenes derítéssel átkristályosítjuk. Az így kapott 2-imino-3-(5,6-benzo-1,4-dioxanil-2)-metil-perhidr o-l ,3-tiazin-brómhidirát 298—302 C°-an olvad. A .brómhidrát egy mintáját kloroform s vizes ammónia elegyével rázva kapjuk a 84—85 C°-on olvadó bázist. A kiarbetoxiszárm'azék 114—116 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű tiazolidin- és tiazinnszármiazékok és aziök sóinak előállítására — ahol R metil-, etil-, 1—5 szénatomszámú alkoxi-, nitro-, halogén- és fenilcsoporttal vagy csoportokkal helyettesített fenilcsoportot, továbbá (5,6-benzo-l,4-dioxanil-2)-metilcsoportot, X helyettesítetlen vagy metil, etil- vagy oximetilcsoporttal helyettesített etilén vagy propilénláncot jelent —, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű tiokarbamidokat, ahol R jelentése a fenti, a III általános képletű dihalogenidek — ahol X jelentése a fenti — legalább ekvimoláris mennyiségével reagáltatjuk, majd adott esetben a kapott terméket valamely savval képzett addíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igényponit [szarajnti éljánás foganaitosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a III általános képletű dihalogenidekben mint ol-50 dószerbein az elegy farrpiontjián végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 2— 5 szénatomszámú egyértékű alifás alkoholokban 60 az elegy forrpontján végezzük. Figyelembe vett nyomtatványok: 3 297 708 sz. USA szab. 1 173 475 sz. NSzK szab. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008104. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 7