157630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3-alkilamino-propanol(2)-származékok előállítására

157630 3 10 dószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá és a kiváló kristályos terméket leszívatjuk. A terméket metanol és éter elegyéből átikiristályosítva 4,5 g (az elméletinek 51 %-á) hidrokloridot kapunk 210—212° olvadásponttal. 13. példa: l-(3-Metil-4-aminofenoxi)-!3-izopropilámino^propanol-i(2) • 2 HCl (a h) eljárás szerint) 6,7 g (0,025 mól) l-(3-metil-4-nitrofenoxi)-3--izo|

propila;mino-J

proipanol-(2)-t 70 ml etanolban oldunk, és szobahőmérsékleten és közönséges nyomáson Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátor eltávolítása után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a szilárd maradékot etil-acetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. A kristályos bázist leszívatjuk, némi metanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá és a képződő kristályokat elkülönítjük. Szárítás után 4 g l-i(3-metil-4-aminafenoxi)-3--izopropilaimino-j

propanol-(2)-t kapunk 248—251° olvadásponttal. 14. példa: 10 15 20 25 30 16. példa: l-:(2-iNitrilo-i3-;metüfenox,

i)-3-izopropilaimino-propanol-{2) • HCl (a b) eljárás szerint) Ezt a vegyületet 3^(2-nitrilo-3-imetilfenoxi)-1,2—propilénoxidnak etanolos oldatban izopropilaminnal való reagáltatásával kapjuk. A hidroklorid olvadáspontja 173—176°. 17. példa: l-(3-Amino-4-ímetilfenoxi)-3-izopropilamino-propanol-i(2) • HCl (a h) eljárás szerint) A vegyületet l-(3-nitro-4-imetilfenoxi)-3-izopropilamino-propanol-(2)-nak etanolban Raneynikkel jelenlétében való hidrogénezésével kapjuk. A hidrokloirid olvadáspontja 216—-218°. 18. példa: 1 -f(2-Klór-4-nitriloíf enoxi)-3-izoprapilamino-propanol^(2) • HCl (a b) eljárás szerint) A vegyületet 3-(2^klór-4-nitrilofenoxi)-l,2--propilénoxid izopropilaminnal való aminolízisével állítjuk elő. A hidiroklorid olvadáspontja 134—136°. l-(2-iMetil-5-nitrilafenoxi)-3-izopropilamino-jpropanol-(2) • HCl (a b) eljárás szerint) 21,5 g (0,1.14 mól) 3d(2-metil-5-nitrilofenoxi)-1,2-propilénoxidot 200 -ml metanolban oldunk és 23,6 g (0,4 mól) izopropilaimint adunk hozzá. Szobahőmérsékleten való 1 órai állás után az anyagot visszafolyató hűtő alatt 2,5 óra hosszat forraljuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a szilárd maradékot etilacetátból petroléter (fp. 40°) hozzáadásával átkristályosítjuk. A színtelen kristályos bázist metanolban oldjuk és éteres sósavat adunk hozzá. Vízmentes éter hozzáadása után 12,5 g kristályos hidrokloridot kapunk 165—168° olvadásponttal. 15. példa: l-{2-Amino-4-klárifenoxi)-3-izopropilamino-ipropanol-(2) • 2 HCl (a h) eljárás szerint) 6,4 g (0,022 mól) l-<(2^nitDO-4-klórfenoxi)-3-izopropila!mino-propanolH(2)-t 100 ml metanolban oldunk és Raney-nikkel jelenlétében közönséges nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A Raney-nikkel kiszűrése után a metanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metanolban oldjuk, éteres sósavval megsavanyítjuk és még némi étert adunk hozzá. 5,3 dihidrokloridot kapunk 243—247° olvadásponttal. 35 45 50 55 19. példa: l-i(3-Nitrilo-4-metilfenoxi)-3-izopriOipilamino-propa-nol-{2) • HCl (a b) eljárás szerint) A vegyület 3--(3^nitrilo-4-metilfenoxi)-l,2-propilénoxidnak izopropilaminnal metanolos oldatban való reagáltatása útján készül. A hidro-40 klorid olvadáspontja 160—162°. 20. példa: l-(2-Metil-4-mtrilofenoxi)-3-izO'propilainino-ipropanol-(2) • HCl (az a) eljárás szerint) 5,38 g (0,02 mól) l-(2-1

metil-4-nitrilofenoxi)-3--hrómpropanol-(2)-t 40 ml tetralinban 7,2 g (0,05 mól) N.N^diizopropilkarbamiddal 190— 195°-on 35 percig melegítünk. Kihűlés után a hidrogénkloridot extraháljuk, a vizes fázist elválasztjuk, éterrel mossuk és nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Ekkor a bázisos alkotórészek olajként kiválnak, az olajat éterben felvesszük. Magnéziumszulfát fölött való szárítás után az étert ledesztilláljuk, és a maradékot etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Ezután a bázist etanolban oldjuk, éteres hidrogénkloridot adunk hozzá és a kicsapódó hidrokloridot elkülönítjük. A termék Rf-értéke vékanyréteges kromatogramon, valamint az olvadáspontja azonos annak a terméknek az Rf-65 értékével ill. olvadáspontjával, amelyet a 11. 5