157630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-3-alkilamino-propanol(2)-származékok előállítására
11 12 példában leirt módon az epoxidon át aminolízissel kaptunk. 21. példa: l-(3-Nitrilo-4-metilfenoxi)-3-izopropilammo-propanol-(2) • HCl (a c) eljárás szerint) 12,2 g (0,05 mól) H3-nitrilo-4-imetilfenoxi)-3-amino-propanol-(2)-t feloldunk 50 ml dimetilformamid és 125 ml tetrahidroíurán elegyében, majd 8,4 g (0,1 mól) porított nátriumhidrogémkarbonátot adunk hozzá. 6,2 g (0,05 mól) izopropilbromid hozzáadása után az anyagot visszafolyató hűtő alatt 24 óra hosszat melegítjük. A szervetlen alkatrészek kiszűrése után az oldószerelegyet vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradt anyagot etilacetátfoan oldjuk és petrolétert adunk hozzá. A szervetlen részeket leszívatjuk és a szűredékhez éteres hidrogénkloridot adunk. Elválasztása után a hidrokloridot metanolból éter hozzáadásával átkristályosítjuk. A vókonyréteges kromatogram Rfértéke, valamint az olvadáspontja megfelel a 19. példáiban leírt vegyületének. 22. példa: l-(2-Metil-4-nitrilofenoxi)^3-izopropilaim, mo-p:ropanol-(2) • HCl (a b) eljárás szerint) 7,4 g (0,02 mól) l-(2-metil-4-nitriloifenoxi)-3--izopropilaimino^propanolH(; 2)-tetralhidropiraniléternhidrokloridot 50 ml hígított sósavban 20 percig melegítünk. Lehűlés után a reakciókeveréket nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és a kicsapódó olajos bázist éterben felvesszük. Az elválasztott szerves fázist vízzel mossuk és magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az éter elpárologtatása után (vákuumban) visszamaradó terméket etilaoetátból petroléter hozzáadásával átkristályosítjuk. A bázis vékonyréteg kromatogramon ugyanazt az Rf-értéket mutatja, és ugyanolyan olvadáspontú, mint a 11. példában leírt termék. 23. példa: l-(2-Klór-5-aminofenox:i)-:3-izop:rop:ilaminó-' -p:ropanol-(2) • HCl (a h) eljárás szerint) A 12. példában leírt módon l-(2-klór-5-nitrofenoxi)-3-izop'ropilamino-propanol-(2)-t katalitikusan hidrogénezünk. Az aminoszármazék dihidrokloridjának olvadáspontja 175—.178°. 24. példa: l-(2,4-Diklór-3-aminofen>oxi)-3-izopropilamino-propanol-(2) • HCl (a h) eljárás szerint) A fent megnevezett vegyületet a 12. példában leírt módon l-(2,4-diklór-3-nitrofenoxi)-3~ -izopropilaminO-propanol-i(2)-nak metanolban végzett katalitikus redukciójával állítjuk elő. A dihidroklorid olvadáspontja 130—133°. 25. példa: l-(2-Am:m.o-4-(klórfenoxi)-3-terc.-íbutilamino-^propanol-^) • HCl (a h) eljárás szerint) A fent nevezett vegyületet l^(2-nitr.o-4-j klórfenoxi)-3-terc.-butilaimino-pi rapanol-(2)-nek metanolban á 12. példában leirt módon való katalitikus redukciójával állítjuk elő. Á dihidrokksrid olvadáspontja 260—262°. 26. példa: 1 -(3-Metil-4-aminofehoxi)-3-izópröpiÍamino-propanol-(2) • 2 HCl (az f) eljárás szerint) 2,64 g (0,01 mól) 3-izopropiÍ-5-(3-metiÍ-4-amino;fénoximetil)-oxazölidinont 2,8 g (0,05 mól) káliumlhidrox'idnak 15 ml etanol és 5 ml víz elegyével készült ' oldatában keverés közben visszafólyató hűtő alatt 3 óra hosszat melegítünk. Az etanol ledesztillálása után a megszilárduló maradékot szívószűrőn megszabadítjuk a vizes részektől és vízzel utánamossuk. A száraz kristályos terméket metanolban oldjuk és éteres hidrogénkloridot adunk hozzá. A kicsapódó hidrokloridot a fent leírt módon többször átkristályosítjük. Hozam 1,95 g (az elméletinek 62,5%-a). Olvadáspontja 245—248°. 27. példa: l-(2-Nitrilo-3-imetil-!fenoxi)-3-te:rc.-tbutilaminonproipanol-(2) • HCl A 17 g (0,128 mól) 2-mtrilo-3-<metil-fenolból és 12,2 g (0,1.32 mól) epiklórhidriraből 125 ml n nátronlúgban előállított l-(2-nitrilo-3-<metil-<fenoxi)-2,3-propánepoxidot sötét, viszkózus olaj alakjában nyers állapotban feloMjuk 200 ml metanolban, és hozzáadunk 29 ml terc.-butilamint. Visszafólyató hűtő alatt való két órai forralás, után az oldószert váíkuumihan ledesztilláljuk és a barna maradékot híg sósavval extraháljuk. A szénen átszűrt tiszta oldatot nátrinlúggal meglúgosítjuk, a kicsatsódó bázist éterben felvesszük és a szerves fázist elválasztjuk. Ismételt vizes mosás és magnéziumszulfát fölött való megszárítás után az oldatot bepároljuk súlyálla'ndóságig. 4,5 g bázisos terméket kapunk, ezt kevés etanolban oldjuk, éteres hidrogénklorid hozzáadásával a hidrokloridot kicsapjuk és szilárd anyagként elkülönítjük, végül acetonitrilből éter hozzáadásával átkristályosítjuk. Etanolból éter hozzáadásával való újabb átkristályosítással analilkailag tiszta terméket kapunk 178—180° olvadásponttal. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
