157624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szálas szerkezetű polimérek előállítására

157624 lehet. Folyadékként, illetve oldószerként olyanok jöhetnek figyelembe, amelyek +100 és —1O0 C°, előnyösen +25 és -^25 C° között kristályosan dermednek meg. Ilyenek például az ecetsav, dioxán, trioxán, benzol és különö- 5 sen a víz. Ha a monomereket például vizes emulziók, illetve diszperziólik alakjában alkalmazzuk, akkor emulgálásra, illetve diszpergálásra a szokásos emulgálószerek és adott esetben védő- jo kolloidok használhatók. Ilyen emulgátorok részletesen- le vannak írva a Houlben—Weyl „Methoden der organischen Chemie" Band .XIV/,1, Makromolekulare Stoffe (Georg Thiame Ver-r v lag, Stuttgart, 1961) című műben, különösen a 15 192—208 oldalon. Alkalmasak például anionos emulgátorok, mint a zsírsavak alkálisói, savanyú zsíralkohoilkénsavészterek alkálisói, mint például a nátriumszulfonát, az alkil- és alkilarikzulfonsavak alkáli és ammóniumsói, zsír- 20 savak oxialkilkairbonsavakkal alkotott • kondenzációs termékeinek sói, aminoalkilkarbonsavak zsírsavakkal .alkotott kondenzációs termékeinek sói, és különösen zsíralkoholok vagy alkiilfenolok olyan szulfonált etilénoxid- 25 adduiktumainak alkálisói, amelyek példa aj. 5—30, előnyösen 8—20 etilénoxidmaradékot tartalmaznak, továbbá kiationos emulgátarok, mint például alkilaminok, aril-, alkilaril- vagy gyantaaminok sói és kvatemar amrnóriiumvegyüle- gQ tek sói, mint például N^odecil-N-trimetilammóniumklorid. Azinkívül nem-ionos emulgálószerek is alkalmazhatók, például alkiiénoxidok, főképp etilénoxid reakciótenmékei zsíralkoholoikkal vagy olyan .alkilfenolokkal, amelyek ,íg alkilcsoportja előnyösen 8—12 szénatomot tartalmaz. A találmány szerinti eljárásban emulgátorkeverékek, például nem ionos emulgátoroklból és ionos emulgátorokból állók, is használhatók. Az emuig át ártartalom általában a 4

„ teljes monomermennyiségnek 0,1 és 10, előnyösen 0,1- és 5 s% közé esik. Bizonyos esetekben emulgátoradalék nélkül is dolgozihaltunk. Fényiniciálás esetén előnyös, ha az oldatokhoz, emulziókhoz vagy diszperziókhoz még kis 45 mennyiségben fotoiniciátorokat is adunk, azaz olyan vegyületeket, amelyek a fény hatására .olyan gyökökre esnek szét, vagy reakciók során olyan gyököket képeznek, amelyek a polimerizációt megindíltják. Alkalmas fotoiniciáto- so rok például vicinális ketaldonilvegyületek, mint a deaeetil és a benzil, a-ketaldoniialkoholok, mint például benzoin, aciloinéterek, mint például benzoinmetiléter, és a~belyzetíben szubsztituált .aromás aceloilok, mint például a-metil- 55 gítihetők, úgyhogy a kristályosodott oldószer benzoin, aromás ketonok, és aldehidek, például benzofenon, propiofenon vagy benzáldehid. Ilyen fotoiniciátorokat általában a monomerre számítva 0,001 és 10, előnyösen 0,01 és 3 s% 60 közötti mennyiségben alkalmazunk. Az új eljárásban a szokásos szervetlen szenzibilizátorok [jpl. J. Kosair: „Light-Sensitive Systems" (John Wiley, New York, 1965) művében részletesen leírtak] is használhatók. Alkal- 65 masak például nehézfémsők, például vas-, kobalt-, nikkel-, higany-, cink-, titán-, ón-, kadmium-, ólom-, talliumi-, ezüst-, anany- és uranilvegyületek, a cink és a titán oxidjai, továbbá ónsók, például ón(II)klorid, -fluorid, -^bromid, -jodid, -szulfát, -lacetát, -ladipát, -cinnamát, -benzoát, -akrilát, -oktoát, továbbá a nehezen oldható ón(II)hid:roxid; ólomtetraetil és talliumnitrát, cinkszulfid és cinkOiXialát, sbronciumszulfid és stronciumoxalát, ezüstszulfid és ezüstoxaláft, kadmiumoxalát és higanyoxalát. Különösen alkalmasak az uranilsók, mint például uranilnitrat, és szerves savak uranilsói, például uranilaoetát. A vas, kobalt és nikkel sói is alkalmazhatók. Különösen előnyös vegyértéküket váltó fémek ionjainak kombinálása peroxidokkal, például hidrogénperoxiddal, peroxoszulfátokkal és szerves peroxovegyületékkel Előnyösen alkalmazhatók továbbá komplex sók, mint a vas(III)aimmóniumicitrát, -tartarát vagy -oxalát. A szervetlen saenzibilizátor adalékmennyisége általában 0,1—1, előnyösen 0,-01— 0,2 s%->a az összes oldószermennyiségnek. Az ilyen szervetlen szenzibilizátorokon kívül még szerves szenzibilizätorok is alkalmazhatok. Néha előnyös a szervetlen szenzibilizátorokkal együtt peroxidokat, főképp hidrogénperoxidot, továbbá peroxoszulfátokat, például káliumperoxodiszulftatot is felhasználni, amikor is az ilyen peroxidok mennyisége a szervetlen szenzibilizátorok, illetve fotoinieiátorok mennyiségének 100— 500 s%Ha lehet. A fotoiniciátorokon kívül a monomerek oldatai, emulziói és/vagy diszperziói még előnyösen polimer, különösen nagypolimer műanyagokat is tartalmazhatnak oldott vagy diszpergált alakban. Nagymolekulasúlyú, rendszerint 10 OOO-nél nagyobb molekulasúlyú műanyagokként minden olyan, a szokásos polimerizációs vagy polikondenzációs eljárásokkal előállított szintetikus pohmeir figyelembe jön, amelyek az új eljárásban alkalmazott oldószerekben oldhatók vagy diszpergálhatók, vagy adott esetben emulziópolknerázációs előállításuk névén diszpergálva vannak. Alkalmasak például homo- és kopolimerjei, mono- és/vagy diolefinesen telítetlein monomereknek, például előnyösen 2—5 szénatomos mono- vagy diolefinekneik, .mint például az etiléin, propilén, izobutilén, butadién, kloroprén és izoptón, előnyösen 3—5 szénátamos ct,/?-etilénesen telítetlen mono- és dikairlbonsava'knalk, mint például az akrilsav, metakriilsav, maleinsav és itakonsav, és/vagy ezek adott esetben szuibsztótuált amidjainak, nitriljeinek és/ vagy előnyösen 1—8 szénatomos alkanolokkal alkotott észtereinek, mint például az akril- és metakrilsav metil-, etil-, propil-, n-butil-, tercbuitil-, n-hexil- és 2-etilhexilészterek, és dietil-és di-m-biutilmaleinátnak, továbbá az akriiamidnak, a metakrilamidnak, az N-metilolmetakrilamidmak és a N-n-foutoximetilafcrilamidnak, az akrilnitrilnek és a metakrilnitrilnek, vinilaromá's monomereknek, amelyek mint például a sztirol, a-metilsztirol, diviniibenzol és a vinil-4