157624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szálas szerkezetű polimérek előállítására

5 157624 nesen telítetlen' monomerekként való alkalmazása esetén olyan szálas szerkezetű polimereket kapunk, amelyek kopásállósága és szakítószilárdsága különösen nagy. Az új eljárásiban gazdaságilag különösen nagy jelentősége van annak, ha a többszörösen etilénesen 'telítetlen monomerekhez monoetilénesen telítetlen monomereket is keverünk. Erire a célra különösen alkalmasak az akril- és/vagy metakrilsav észterei, mindenekelőtt az 1—8, elsősorban 1—4 szénato'mos alk'anolokkal, mint például az akril- vagy metakrilsav metil-, etil-, propil-, n-!butil-, izobutil-, n-ihexü-, ciklohexil-és 2-etilhexillésztere, továbbá ákrilnitril és metakirilnitril, valamint monoolefinék, különösen a 4—10 szénaitamosak, mint a butén-l, heptén-1, cikloheptén és norlbornén, monovinilaromás vegyületek, mint például sztirol, viniltoluol és ametilsztiriol, vinilészterek, különösen 3—18 szénatomos telített alifás karbonsavaik vinilészterei, mint például vinilacetát, vinilpiropionát, vinillauirát és viinilsztearát, vinilidénlhalogenidok, mint pl. vinilklorid, vinilfluorid, vinilidénklorid, viniléterek, különösen 1—4 szénatomot tartalmazó alkanolokból, mint például metilvinüéter és izobutilviniléter, heterociklusos monovinilvegyületek, mint például N-vinükaprolaktán, vinilpiridm, N-vinilimidazol, N-vinilkarbazol, N-vinilpirirolidon, továbbá kis mennyiségekben, különösen az összes monomerre vonatkoztatva 0,1—10 s%-lban, monoetilénesen telítetlen monokarfoonEavak, előnyösen 3—4 szénatomosok, és ezek. adott esetben szubsztituált amidjai, mint például akril- és metakrilsav, akrilamid, metakrilamid, N-metilolakrilamid, N^metilolimetakirilamid és az ilyen metilolvegyületék alkiléterei, mint például metil- vagy n-butilétarei, továbbá vinilszuifonsav és annak alküészterei, és hidroxialkilakrilátok és -metakrilátok, mint pl. 1,4-butándiolmonoakrilát, 2-hidroxietilakrilát, 3^klór-2-hidroxipropilakrilát, különösen azok, amelyek hidiroxialkil-csoportja 2—H6 szénatomot tartalmaz. Etilénesen telítetlen monomerékként az új eljárásban olyan anyagok is felhasználhatók, amelyek polimerizálható kettőskötéseken kívül kromofor csoportokat is tartalmaznak. Ilyen „színes monomerekként" például az azo-, antrakinon- vagy diarilmetánnsor polimerizálható szén-szén kettőskötést tartalmazó színezékei jönnék figyelembe. Ilyen színezékek leírása található például az 1052 016, 1 107 358 és 1 136 302 számú német, a 211 447 számú osztrák* az 1 118 705 számú francia és az 566 099 és 590 317 számú belga szabadalmak leírásaiban. Példaképpen megemlítjük a diazotált l^amino-3-akriloilaminobenzomak l-[N-(/?-ihidroxietil)-N-(/3-ciánetíl)-amino]-3-metilbenzollal, illetve ä diazotállt l-akriloil-amino-4-aminobenzolnak l-hidroxinaftali:n-4-<szulfon>savval, akriloilaminoazöbenzóllal, l^amino-2-acetil-4-akriloilaniinoantrakinonnal alkotott termékeit. Az ilyen „színes monomerek" mennyisége általában 10 és 0,01 előnyösen 5 és 0,5 S% közé esik az öszszes monomerre számítva. A „színes monomerek" megválasztásánál általában figyelembe 5 kell venni az adott esetbén együtt alkalmazott fotoiniciátorokat, illetve szenzibilizáló szereket, éspedig a „színes monomereknek" a szenzibilizátorok abszorpciós maximumának szakaszán1 abszorpciós minimumokat kell mutatniuk. Ha 10 a „színes monomerek" és a szenzibilizátorok színképe átlapollódik, és ezért fotoiniciálásról nem lehet szó, előnyösen ionizáló sugárzással dolgozunk. 15 Kopolismerizátumokhák a legalább két polimerizálható ketitőskötést tartalmazó monomerekből és csak egy etilénes kettőskötést tartalmazó monomerekből való előállítása esetén a két monomerfajita aránya széles határok között 20 változtatható, de a keverékben az összes monomerre számítva legalább 0,01, előnyösen legalább 0,5 s% legalább két kettőskötést tartalmazó monomernek kall lennie. A legalább két polimerizálható kettőskötést tartalmazó mono-25 merek aránya előnyösen 5—100 s% az összes monomerre vonatkoztatva. Legalább két kettőskötést tartalmazó monomerként előnyösek a kát polimerizálható kettőskötést tartalmazók. Különösen jelentősek a kétszeresen telítetlen S0 akril- vagy metakrilsavészterek, és a kétszeresen etilénesen telítetlen akril- vagy metakrilamidszármazékök, továbbá a telítetlen poliészterek. 35 A monoetilénesen telítetlen monomerek közül a kevés szé'natomos akril- és metákrilészterek, ákrilnitril és kevés szénatomos vinilészterek és N-vinilvegyületek, mint például N-vinilkaproliaktám és N-vmilkaribaminsavészterék ér-40 demelnek külön figyelmet. A monomerek általában a szokásos inhibitorokat tartalmazhatják termikus polimeirizáció ellen, ezek többnyire nem zavarjak az eljárásit. 45 Az új eljárás gyakorlati végrehajtása során általában először előállítjuk a monomerek oldatát vagy emulzióját, illetve diszperzióját olyan folyadékokban, illetve oldószerekiben, amelyek lehűtve kristályosan dermednek meg. 50 Részleges kristályos megdermedésen azt értjük, hogy az oldószerek (résziben kristályosan dermednek meg, nem pedig azt, hogy monomerek kristályosan válnak ki az oldatból oldószeirkristályok egyidejű kiválása nélkül. Ezek-55 nek az oldatoknak és emulzióknak, illetve diszperzióknak a. monomertartalma széles határok között változtatható. Általában monoimer oldatok alkalmazása esetén 1 és 20, előnyösen 2 és 10 s% közé esik az oldatra vonatkoztatva. Ha 60 a monomereket emuig ált, illetve diszpergált alakban alkalmazzuk, akkor a mennyiségük általában 0,1 és 20, előnyösen 0,5 és 10 s% közé esik a monomer emulzióra, illetve -diszperzióra vonatkoztatva, különleges esetekben azon-65 ban 20 s%-ot is meghaladhat, például 35 s%