157622. lajstromszámú szabadalom • Eljárás reaktív színezékek előállítására
157622 8 szulfonsavészter- és karbonsavésztercsoportokat, alkil-, aralkil- és arilgyoköket, alkilamino-, aralkilamino-, arilamino-, acüamino-, nitro-, ciáncsoportokat, halogén-, így klór-, bróm- és fluoratomokat, hidroxi-, alkoxi-, tioéter-, azocsoportokat és (hasonlókat. A színezékek további rögzíthető csoportokat, így mono- vagy dihalogéntriazinilamin«o-, mono-, di- vagy trihalogénpirimidinilamino-, 2,,3-diihalogénkinoxalin-6-kanbonil- vagy 6jszulfonilamino-, 1,4-dihalogén-íftálazin-6-karbonil- vagy -6-szulfonil-. amino-, 2nhalogén vagy 2-alkilszulfonil- vagy 2^arilszulfonil-benztiaizol-5-karboml- vagy -5-Hszulfonilamino-, alkilszulfonilpirimidinil-, arilszulfomlpMmidinii-, észterezett szulfonsavoxalkilamid- és oxalkilseulfoncsoportokat, szulfofluorid-, halogénalkilamino-, akriloilamino-, halogénacilaminocsoportokat vagy további reaktív csoportokat tartalmazhatnak. Az I általános képletű új színezékéket úgy állítjuk elő, hogy színezékekbe vagy színezék közbenső termékékbe önmagukban ismert eljárásokkal egy —iN(R)-képletű aminocsoporton át kapcsolt olyan III általános képletű pirimidingyűrűt viszünk, amely legalább egy fluoratommal van helyettesítve. Ha színezék közbenső termiékeket használunk, ezeket ezután önmagában ismert módon, különösen diazotálással és/vagy kapcsolással és /vagy kondenzá. ciós reakcióval a kívánt színezék végtermékké alakítjuk. A III általános képletben Rt hidrogénatomot vagy egy szübsztituenst jelent, Rs jelentése hidrogén- vagy halogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-, aökenil-, aralkilvagy ariigyök, kiarbonsavészter-, karbonsavamid-, alkilszulfon- vagy arilsizulfoncsoport, F fluoratomot képvisel. A III általános képletű gyöknek az —N(R)képletű aminocsoporton keresztül való bevitelét a színezékbe vagy színezék közbenső termékbe különféle preparatív módszerek szerint valósíthatjuk meg. Így olyan amino- vagy amidcsoportot tartalmazó színezékeket vagy színezék közbenső termékeket, amelyek az amin-, ill. amidnitrogénen egy reakcióképes hidrogénatommal rendelkeznek XIII általános . képletű vegyületekkel — ahol Rí és R2 a fenti jelentésűek (F jelentése egy 'fluor-^zubsztituens) és X egy anionosan lehasítható gyököt képvisel — reagáltatunk és színezék közbenső termékek alkalmazása esetén ezeket alkalmas módon a kívánt színezék végtermékké alakítjuk. Anionos gyökként lehasítható reakcióképes X szubsztituensként különös érdeklődésre tart számot a fluorszubsztituens. További alkalmas anionosan lehasítható gyökök lehetnek pl. kvatemer ammóniumesoportok, így —N+ ('CH 3 ) 3 és -N+{C2 H 5 ) 3 . A reakcióhoz alkalmas XIII általános képletű heterociklusos pirimidin-szármiazékok pl. a 2,4-difluorpirimidin 2,4-difluor-6-metilpirimidin 2,6-difluor-4Hmetil-5-)kilórpii ri midin 2,4, G^trifluorpir imidin 2,4-difluorpirimidin-5-etilszulfon 2,6-di:fluor-4-klórpirimidin 5 2,4,5,ß^tetrafluorpirimidin 2,4,6Htrifluor-5-kilorpirimidin 2,6-difluor-4-metil-5-brómpirimidm 2,4-difluor-5,6-diklór- vagy -dibrórnpirimidin 4,6-difluor-2,5-diklór- vagy -dibrómpirimidin 10 2,6-difluor-4Hbrómp'i>r imidin 2,4,6-trifluor-5-brómpirimidm- vagy -5-nitropirimidin 2,4,6-trifIuar-54dórmetilpirimidin- vagy -5-ciánpirimidin 15 2,4,6-trifluorpirimidiii-5-karbonsav-metilvagy -etilészter Vagy -5-karbonsavamid 2,6-difluor-5-mietil-4-4klórpirimidin 2,6-difluor-5-'klórpirimiidin 2,4,6-4;;r:ifluor-5-jmetilpirimidin 20 2,4,5-trifluor-6-metilpirimidin 2,4-difluor-5-nitro-6-klórpirimidin 2,4-difluor-5-tiánpirimidin 2,4-difluor-5-m!8tiiilpirimidin 6-trifluormietil-5-lklór-2,4-difluorpiriimidin 25 6-fenil-2,4-difiluorpi irimidin 6-tirifluormetil-2,4-difluorpirimidin 5^tófluorn^etil-2,4,6^trifluorpirimidin 5-trifluormetil-2,4-difluorpirimidin. 30 A kondenzációs reakció során ezek a pirimidünszármazékok az X gyök löhasadása közben valószinűleg mindig 4-es helyzetben reagálnak az amino-, ill. amidcsoportot tartalmazó színezekékkel, ill. színezék közbenső termékekkel. 35 Az I, II és IV—XII általános képletekben ezért a pirimidingyűrű valószínűleg és elsősorban 4-es helyzetben kapcsolódik az N(R)-, N(R)'-csopoirtot tartalmazó színezék gyökéhez. 40 Az adott és a találmány szerint alkalmazható további filuor-ipirimidin-Bzánmazékokat általában jól előállíthatjuk, ha a megfelelő klórvagy bróm-származékofcat alkálifluoridokfcal, pl. káliumffluoriddal, NaHFa-^vel, KS02F-fel, SOF 3 -45 mai, AgF2 -val reagáltatjuk, vagy a megfelelő OH-származékokat SF4 -vel, COF 2 -vel, COC1F-fel vagy cianurfluoíriddal hozzuk reakcióba, vagy pedig a megfelelő diazóniumtetrafluoborátot melegítjük. 50 A találmány szerinti reakció során különösen előnyös, ha XIV általános képletű reaktív komponenst alkalmazunk, ahol R'i -és R'2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogéngyököt (Mór, bróm vagy fluor) jelentenek és 55 Y anionosan lehasítható gyököt, különösen fluorszubsztituenst képvisel. Az amino-, ill. amidcsoportot tartalmazó színezékek vagy színezék közbenső termékek és 60 XIII általános képletű heterociklusos vegyületek közötti reakciót az alkalmazott kiindulási anyagok jellege szerint szerves, szerves-vizes vagy vizes közegben, —10 C° és 100 C° közötti, előnyösen 0 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten, 65 alkalikus kondenzálószerek, így vizes alkáli-4
