157577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás savamidkötésű vegyületek előállítására
17 157577 18 szűrése után iaz extraktumot vákuumban szárítottuk. A maradékot etanolt tartalmazó vízből átkristályosítottük. Ilyen módon a karbobenzoxi-glicil-etilészter kristályait kaptuk. Hozam: 1,03 g (kitermelés: 73%). Op.: talált: 81—82 C°, összehasonlító anyagé: 80—81 G°. Elemzési eredmény C2/iHigN205-re vonatlkoztatva: Elméleti, %: C 57,21 H 6,16 N 9,52 Talált, %: C 57,30 H 6,21 N 9,54. 2. példa: Mindenben az 1. példa szerinti módon jártunk el, azonban a dimetilformamidot tetrlahidrofuránnal helyettesítettük, így az 1. példa szerintivel azonos kristályos terméket kaptunk. Hozam: 1,05 g (kitermelés: 71%). Op.: 80—82 C°. 3. példa: ő-Karbobenzoxi-aminovaleril-aminovaleriánsaiv-metilésziter előállítása 1 ml trietilamint adtunk cseppenként keverés köziben 1,26 g (5 millimól) <S-kart>ohenzoxi-ammovaleriánsav és 1,58 g (7 millimól) N-diklóracstoxi-szukcinimiid 3 ml dimetilformamidos hűtött oldatához. A reákcióelegyet jégíürdőn kb. 4 órán át kevertük, majd 0,07 ml vizet adtunk hozzá, és ezt 'követően további 40 percen á't hűtött állapotban tartottuk. Ezután az oldathoz 0,85 g (kb. 5 millimól) <5-aminovaleriánsav-metilészter-Mdrokloridot, 0,7 ml (5 millimól) trietilamint eß 4 ml dimetilf oirmamidot adtunk hűtés és keverés köziben, 2,5 óra alatt. A reakcóelegyet éjjelen át állni hagytuk, majd 30 tol vizet adtunk hozzá és etilacetáttal extraháltuk. Az etilacetátos extraktumot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mostuk, vizes sósavval hígítottuk, és vízmentes nátriumszulfát fölött szárítottuk. A szárító anyag leszűrése után az extraktumot vákuumban foetöményítettük. A leülepedett anyagot elkülönítettük, éterrel mostuk és exszikkátoilban szárítottuk. Ilyen módon a terméket fehér kristályok alakijában kaptuk. Hozam: 1,37 g (kitermelés: 75%). Op.: 94—96 C°. Elemzési eredmény CigH28 N 2 05-re vonatkoztatva: Elméleti, %: C 62,62 H 7,74 N 7,69 Talált, %: C 62,87 H 7,83 N 7,80. 4. példa: Karbobenzoxi-L-fenilálanilglicin-etilészter előállítása 1,07 ml trietilamint hűtés közben hozzácsepegtettünk 1,5 g (5 millimól) karbobenzoxi-L-fenilalanin és 1,96 g (7,5 mól) N-diklóracetoxi-szükcinrlmid 3 ml dimetilifaranamidos oldatához. 5 Két óra eltelte után keverés közben néhány perc alatt 0,07 ml vizet, továbbá 5 millimól gliciletilészter-íhidroklorid, 7 ml dimetilformamid és 0,7 ml trietilamin kevert oldatát adtuk a realkcióelegyhez, majd az elegyet további két 10 órán át kevertük. A reakció végfoeimemetele után 20 ml vizet adtunk a reafccióelegyhez, imajd etilacetáttal extraháltuk. Az etilacetátos fázist elkülönítet-15 tük, 10%K)s nátriumihidrogénikarlbonát-oldattal mostuk, vizes sósavval hígítottuk, majd vízmentes nátriumszulfáttál «szárítottuk és vákuumban ibetömányítettük. Ilyen módon a terméket fehér kristályok alakjaiban kaptuk. 20 Hozam: 1,55 g (kitermelés: 81%). Op.: talált: 108—II C°, vonatkozási alapé: 110—111 C°. Optikai f oirgatáképesség: talált, Qa)20 D = =—16,8° (c = 2,238, etanol), vonatkozási alapé= 25 =—16,9° (c = 5, etanol). Elemzési eredmény C2iH2 4N 2 05-Tre vonatkoztatva : Elméleti, %: C 65,73 H 6,19 N 7,28 ^0 Talált, %: C 66,30 H 6,25 N 7,33. 5. példa: 35 Karbobenzoxi-L-leucilgliiCin-etilészter előállítása 2,28 ml trietilamint keverés közben hozzácsepegtettünk 2,65 g (10 millimól) karbobenzoxi-L-leucin és 3,39 g (15 millimól) N-diklór-40 acetoxi-szukcinimid 3 ml dimetilformamidos hideg oldatához. A reakcióelegyet 3 órán át kevertük, majd folytonos hűtés és keverés közben 0,14 ml hűtött vizet adtunk hozzá. Az így kapott oldathoz 1,39 g (10 millimól) glicinetil-45 észtar-hidraklorid, 14 ml dimetilformamid és 1,43 ml trietilamin elegyét adtuk. A reakcióelegyet további 3 órán át kevertük. Lehűtött víz hozzáadása után az oldatot etilacetáttal kétszer extraháltuk, és a terméket tartalmazó 50 extraktumot híg sósavval, nátriumhidrogénkarlbomát-oMat-tal, majd vízzel mostuk, és vízmentes nátriumszulfát fölött szárítottuk. A szárító anyagnak szűréssel való eltávolítása után az etilacetátos réteget csökkentett nyomáson 55 bepároltuk. Az így íkivált terméket végül etilacetát és petroléter elégyáből átkristályosítottuik. Hozam: 1,60 g (kitermelés: 55,1%). Op.: 98—100 C°. Optikai forgatóképesség: (GÍ:)20 D = —25,5° (c = 60 =2,08, etanol). Elemzési eredmény Ci6H25N2 05-nre vonatkoztatva : Elméleti, %,: C 61,90 H 7,45. N 8,01 65 Talált, %•: C 62,38 H 7,88 N 8,06. 9
