157557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indenopiridinszármazékok savaddiciós sóinak előállítására
s 17 lúgosítjuk, és háromszor éterrel kirázzuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljuík. A kapott 2--etil-l ,2,3,4,4a,9b-hexahidiro-5H-iindienoí 1,2-e]piridin-5-ol aoetohból kikristályosítvia 102—104°on olvad. II. 3,8 g l,2,3,4,4ia,9lb-hexahidiro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-ol-nak 30 ml piridinnel készült oldatához jéghűtés köaben 1,9 ml ecetsayanhidridet csepegtetünk, és a keveirákét szobahőmérsékleten 12 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután vákuumban bepároljük, a maradékot vízben felvesszük, az oldatot híg sósavval rnegsavanyítjűk, és metiléníklöriddal többször extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, miagnéziumszulfát fölött megszárítijuik, és bepároljuk. A visszamaradt 2-acetiil~l,2,3,4,4a,9b-hexáhidro-5iH-indenafl,2-c]piridin-5-olít izopropandllból átfcristályosítjük. Olvadáspontja 156— 158°. 20 ml vízmentes tetráhidrofuriánban szuszpendált lítiumalumíniumlhidiridhez íkb. 2í 0°-on részletekben hozzáadjuk; az így ikészült 2-acetil-l^jS^^a^b-hexalhiidro-íSH-indenoiri^^cJpiridin-5-ölnak 4,6 g mennyiségét, és a keveréket visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. Ezután 20°-ra hűtjük, és telített vizes nátriumszulfát oldatot csepegtetünk hozzá lassan, amíg csapadék válik ki (ikb. 7 ml); a csapadékot szűrőre visszük, és forró tetrahidirofuiránnal többször extrahá'ljuk. Az egyesített szűredékéket bepároljük, és a maradékot ledesztilláljuk, aimilkoris 0,05 tonr nyomás alatt 140— 150°-on forró olaj megy át {a hőmérsékletiét a légfürdőben mérve). A desztillátumot acétonban felvesszük, a csekély mennyiségű 1,2,3,4,-4a,9b-hexaihidro-5H-indena[l,2-c]piridin-5-oIt kiszűrjük, és a szűredéket etanol hozzáadása után éteres hidirogónlklariddal megsavanyítjuk. Az azonnal kiváló 2-etil-l,2,3,4,4a,Sb-hexahidro-5H-indeno[l, 2-c]piridin-5joil-hiidirokloridot szűrőn elválasztjuk, és etian ólból átkristályosíitjuik. A termék felhevítve 200° fölött megzöldül, és bomlás köziben kb. 222°-on olvad. 12. példa: 2-Izopriopil-l,3,4,9b-itei trahidro-2'H-indenoi[l,2-c] piridin 10 g 2-Í2opropiM,2,3,4,4a,9b-hexahidiro-5H-indieno[l,2-c]Hpíiridin-5^olt 100 ml 2 n sósavban visszafolyató .hűtő alatt 20 percig főzünk. A reakcióikeverék lehűlése közben kiváló hidrokloridját a címben .megnevezett vegyületnek szűrőn elválasztjuk, és 2 n sósavból átkristályosítjük. Olvadáspontja 260—-265° (bomlik). A kiindulási anyag a következőiképpen állítható elő: 8 g l,2,3,4,4a,9b-hexalhidro-5H-indenoi[l,2-c]piridin-5-olna'k 200 ml klorofonmmal készült .13 oldatához 10 g vízmentes nátriumkaribonátot és 8 g izopropiljodidot adunk, majd visszafolyató hűtő alatt 18 óra hosszat forraljuk. Ezután a kivált reafkeiókeverélket vízzel semlegesre 5 mossuk, hároimszoir 10%-os vizes ecetsavval extrahálj ulk, a savanyú vizes kivonaitofcat nátronlúggal meglúgosítjuk, és háromszor éterrel kirázzuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, nátriumszuMát fölött megszárítjuk, és bepároljük, 10 amilkoris 24zopiropil~l ,2,3,4,4a,:9fo-hexahidro-5:H-4ndeno{l,2-c]piridin-5-ol marad vissza. Olvadáspontja acetonból való átfcriistályosítás után 102--1040 . 13. példa: 2-(2-P.ropinil)-l ,3,4,9b-tetrahidro-2H-indeno-20 [l,2-c]piridin 10 g 2H(2-propinil)-l,2,3,4,4a,9b4iexahidro-5H-indenoi[l,2-c]piridin-5-olt 100 ml 2 n sósavval visszafolyató hűtő alatt 20 percig forralunk. A 25 címben megnevezett vegyületneík a reafcciófceverék kihűlése közben kiváló hidrolkloridját szűrőn elválasztjuk, és vízből átfcristályosítjük. Olvadáspontja 235—238° (bomlik). 30 A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 8 g l,2,3,4,4a,9b-hiexahid;ro-5H-indeno[l,2-c]piridin-5-olnak 200 ml kloroformmal készült 35 oldatához 10 g vízmentes nátriumkarbonátot és 5,55 g 2-ipropinilbrotmidot adunk, és visszafolyató hűtő alatt 18 óra hosszat, forraljuk. Ezután a lehűlt reákciófceveréket vízzel semlegesre mossuk, háromszor 10%-os vizes ecetsavval 40 extraháljuk, a savanyú vizes kivonatoikat nátronlúggal meglúgosítjuk, és háromszor éterrel kirázzuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk és bepároljük. 45 A visszamaradó . 2-(2-propiníiil)-l,2,3,4,4a,9b-hexahidro-5H-indienoí[l,.2-c]piridin-:5-'o,l acetonból átkristályosítva 148—150°-on olvad. 50 14. példa: a) (+)-í2-Metiil-'l,3,4,9b-teitiralhidro-2! H-indeno,[il,;2-ic]piriidin-hadro!klorid 55 10 g (—)-2^metil-l,2,3,4,4a,9b4iexahiidro-5H-indanoi[!l,2Hc]piinidin-i5-olt (op. 135—136° aoetoníból átkiristályosítva; [a]20,4 4 36 = —98,5 [c = l; metanol]) 50 ml 3 n sósavval visszafolyató hűtő alatt 15 percig forralunk. A reakdiókeveréket 60 ezután 0°-ra hűtjük, a kivált csapadélkot szűrőre visszük, majd 15 ml 2 n sósavból átkristályosítjuk, és 80°-on vákuumban megszárítjuk. A (+)^2-m'etilnl,3,4,9b-tetralhiiáro-2H4ndeno[l,2-c]piiridin-ihidroklorid bomlás közben 250—: 255°-65 on olvad; [a]20' 4 436 = +253° (c = l,Q; metanol).
