157464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiofenonok előállítására
157464 11 12 182°-on olvad. A vegyület a 3. példa végtermékével megegyező. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 1,71 g N-i(2iklórfenil)-etüéndiaimn, 2,56 g 3--bróm-4'-dimetilamino^propiofenon és 15 ml etanol elegyét leforrasztott üvegcsőben 10 óra hosszat vízfürdőn tartjuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, a maradékot káliumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és benzollal extraháljuk. Az extraktumot, szárítjuk és bepároljuk. így N-(2-klórfenil)-N'-[2-(4-dimetilamino-'benzoil)-etil]-etiléndiamint kapunk, melyet minden további tisztítás nélkül fel lőhet használni. 6. példa: Az alábbi vegyületeket az 1. példában leírt módszer szerint, a megfelelő, ekvivalens menynyiségű kiindulási vegyületekből kiindulva állíthatjuk elő: a) 3^[4-(2-klórfenil)-piperazino]-4'-Hpiperidino-propiofenon-dihidraklorid, olvadáspont 205— 207° (bomlás közben; metanolból kristályosítva); b) 3-[4-(2-klórfenil)-piperazino]~4'-(3-azo-3-biciklo-[3,2,2]-nonil)-propiofenon-trihidroíklorid, olvadáspont 149—150° (bomlás közben; etanolból kristályosítva); c) 3-[4~(2-klórfenil)-piperazino]-4'-(4-fenil)-piperidino)-propiofenon-dihidroklorid, olvadáspont 211—213° (bomlás közben; metanolból kristályosítva); d) 3-[4-(2-klórfenil)-piperazino]-4'-{4-!hidroxi-4-fenil-piperidino)-propiofenon-dihidroklorid, olvadáspont 128—130° (bomlás közben; etanolból kristályosítva); e) 3-[4-(2-klórfenil)-piperazino]-4'~(4-fenil-piperazino)-propiofenon-dihidroklorid, olvadáspont 212—213° (bomlás közben; metanolból kristályosítva). A 4-teri cier-amino-acetofenont az alábbiak szerint lehet előállítani: 13,8 g 4'~fluoracetofenon, 25 g 3-azo-biciklo(3,2,2)-nonán és 100 ml dimetilszulfoxid elegyét keverés közben 24 órán át 100°-ra melegítjük. Hűtés céljából az elegyet kb. 1,8 liter jegesvízbe öntjük és azt fél órán át keverjük. A keletkező csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk, így 4, -(3-azo-3-biciklo[3,2,2]-nonil)-acetofenont kapunk, amely 91—94°-on olvad. Az alábbi kiindulási anyagokat hasonló módon, a megfelelő kiindulási anyagoik ekvivalens mennyiségéből kiindulva állíthatjuk elő: 4'-dimetilamino-acetofenon, op. 83—85° ; 4'-pirrolidino-acetofenon, op.. 121—123°; 4'-piperidino-acetofenon, op. 88—90°; 4'-(fenil-piperidino)-acetof enon; op. 151—153°; 4'-(4-hidroxi-4-fenil-piperidino)-acetofenon, op. 187—189°; 4'-(4-fenil-piperazino)-acetofenon, op. 180—183°. 7. példa: 3,6 g 3-[4-(2-klórfenil)-piperazino]-4'-fluor-propiofenon, 1,25 g 3-azo-bic'ikloi[.3,2,2]-nonán 5 és 20 ml dimetilszulfoxid elegyét keverés közben 24 óráig 100°-on melegítjük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, az elegyet fél óráig keverjük, a keletkező csapadékot leszűrjük, szárítjuk, majd minimális mennyiségű alkoholban 10 feloldjuk, az oldatot etanolos sósavval megsavanyítjuk, a keletkező csapadékot leszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Így a XVIII képletű 3-;[4-(2jklórfenil)-piperazino]-4'-(3-azo-3-biciRlo[3,2,2]-nonil)-propiofenon-trihidrokloridot 15 kapjuk. Olvadáspontja 149—150°. A kapott termék megegyezik a 6.b) példa szerint kapott végtermékkel. A kiindulási anyagot az alább leírtak szerint kapjuk: 20 1,4 g 4'-fluo'racetofenon, 2,4 g l-(2-klórfenil)-piperazino-dihidroklorid, 0,75 g paraformaidéhid és 25 ml etanol elegyóhez keverés közben 2 ml koncentrált etanolos sósavat adunk. Az elegyet keverve, visszacsepegtető hűtő alatt 24 25 óráig főzzük, vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel felvesszük, majd az elegyet szűrjük, és a szűrletet nátriumkarbonáttal lúgosítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük.és etanolból átkristályosítjuk. Ezzel a módszerrel 3-30 -[4-(2-klórfenil)-piperazino]-4'-fluor-propiofenonlhoz jutunk. 35 8. példa: 3,4 g 2-<metil-3-i[4-(2-piridil)-piperazino]-4'Hfluor-pr.opiof.enon, 0,9 g morfolin és 20 ml dimetilszulfoxid elegyét keverés köziben 24 órán át 1000-on tartjuk. A reakcióelegyet jegesvízre 40 öntjük, az elegyet fél óráig keverjük, a keletkezett csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és minimális mennyiségű etanolban feloldjuk. Az oldatot etanolos sósavval savanyítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük és eta-45 noliból átkristályosítjuk. Így 2-metil-3-![4-(2-piridil)-pip.erazino]-4'-monfolino-pr'Opiofenon-trihidrokloridot kapunk. A fenti vegyület az infravörös spektrumban 1661, 1600 és 754 cm-1 hullámszámoknál sávval 50 rendelkezik. A kiindulási anyagot az alább leírtak szerint kapjuk: 1(6,3 g l-í (2-piridil)-pip.e i razin 150 ml alkoholos 55 oldatához 35 ml koncentrált sósavat adunk, és az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez ezután 14,2 g 4-fluor-propiofenont és 7,5 g paira,for>maldeihidet adunk keverés közben, az elegyet 24 órán át vissza-60 csepegtető hűtő alatt főzzük, majd 48 óráig 'szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vákuumban b^nároljulk, a maradékot éterrel tirituráljuk, szűrjük és etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Így 2-metil-3-[4-(2-piridil)-piper-65 azino]-4'-fluor-propiofenont kapunk. 6
