157442. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-nortesztoszteronok 3-oximjainak és 3-oxim-észtereinek előállítására
157442 rokloridot gőzfürdőn 2 órán át melegítünk. Az oldatot ezután nagy mennyiségű vízbe öntjük, a képződött csapadékot szűréssel összegyűjtjük és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 17a-etinil-19-nor andr oszt-4-en-l 7/?-01 -3-on oximot nyerünk 112—114 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények C2oH27 N02 i H 2 0-ra számítva: számított: C 72,47%, H 8,82%, N 4,23%; talált: C 72,44%, H 8,82%, N 4,21%. 3. példa 17/3-Kaproiloxi-l 7a-etinil-l 9-norandr oszt-4--en-3-on oxim; Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 17/5-kaproiloxi~17a -etinil-19-norandroszt-4-en-3-ont használunk. így 17/5-kaproiloxi-17cc-etinil-19-norandroszt-4--en-3-on oximot kapunk 75—76 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények: C2( ;H3 7 N03-ra vonatkoztatva: számított: C 75,87%, talált: C 75,66°/ <"., H 9,06%, N 3,40%; H 9,21%, N:3,14%. 4. példa 17/?~Propinoiloxi-17a-etinil-19-norandroszt-4--en-3-on oxim; Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 17/Hpropioniloxi-17aj etinil-19-norandroszt-4-en-3-on oximot nyerünk 100—101 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények: C2 3H ;5i N03-ra vonatkoztatva: ; számított: C 74,76%, H 8,46%,, N 3,79%; talált: C 74,78%, H 8,65%, N 3,17%. 5. példa 17/?-Dekanoiloxi-17a~etinil-19-norandroszt-4--en-3-on oxim; Az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 17/?-dekanoiloxi-17a-etinil-19-norandroszt-4-en-3-ont használunk. így 17/?-dekanoiloxi-l 7«-etinil-l 9-norandroszt-4-en-3-on oximot kapunk 128—129,5 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények: C30 H 45 NO 3 -ra vonatkoztatva : számított: C 77,04%, H 9,70%, N 3,00%; talált: C 77,12%, H 9,87%, N 3,27%. 10 15 - 20 25 30 40 45 50 55 Hasonlóképpen állítjuk elő a 17a-etinil-13/ 3-etinil-gon-4-en-17/3-01-3-on oximot, 17a-e tinil-17/J-kaproiloxi-13/?-etil-gQri-4-en-3-on oximot és" 17a-etmil-l 7/3-dekanoiloxi-13y3-etil-gon-4-en-3-on oximot <•*., 6. példa N, 17/S-diacetoxi-l 7a-etinil-l 9-norandr oszt-4--en-3-on oxim; 3,0 g 17o-etinil-17/?-aeetoxi-19-norandroszt-4--en-3-on oxim 5,0 ml piridinnel készített oldatát 9,0 ml ecetsavanhidriddel kezeljük, és szobahőmérsékletei! 15 percen át keverjük. Ezután az elegyet nagy mennyiségű jég—víz elegybe öntjük és ammóniumhidroxiddal semlegesítjük. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, szárítjuk és hexánból átkristályosítjuk. Ily módon N,17/?-diacetoxi-17u-etinil-19-norandroszt-4-en-3-on oximot nyerünk 142—144 C° olvadásponttal; X 243 m.w-nál. Elemzési eredmények: C2/,H:! |NO^-re vonatkoztatva : számított: C 72,51%, H 7,86%, N 3,52%; talált: C 72,54%, H8,01%, N á,73%. SS 7. példa N-izo-Butiriloxi-17/?-acetcxi-17a-etinil-19--norandroszt-4-en-3-on oxim. 3,0 g 17et-etinil-17/?-acetoxi-19-norandroszt-4--en-3-on oxim 10 ml piridinnel készített oldatát 10 ml izovajsavanhidriddel kezeljük. Az elegyet 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd nagy mennyiségű jég—víz keverékbe öntjük. A félig-szilárd anyagot etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszuliaton szárítjuk és bepároljuk. A szilárd anyagot hexánból átkristályosítjuk, így N-izo-butiril-oxi-17/?-acetoxi-17a-etinil-19-iíiorandroszt-4-en3-on oximot kapunk 150—151 C° olvadásponttal; X max etanolban 244 mju-nál. Elemzési eredmények : C^gH^NO/j-re vonatkoztatva: számított' talált: 8. példa C 73,38%, C 73,31%), H 8,29%, N 3,29%; N 3,53%. N-propioniloxi-17/ o-acetoxi-17a-etinil 60 -norandroszt-4-en-3-on oxim. •19-A 6. vagy 7. példa szerinti módon járunk el, azonban észterezőszerként propionsavanhidridet használunk. így N-propioniloxi-17/?-acetoxi-17 65 a-etinil-19-norandroszt-4-en-3-on oximot nye-2
