157436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnán- és androsztán-sorba tartozó 4,6-diklór delta4,6-szteroidok előállítására

157436 10 7. példa 5,0 g 6-klór-16a-metil-zl/;

'

6

-pregnadien-17a-01-3,2Q-dion-17-acetátot az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk és a reakcióelegyet a leírt módon feldolgozzuk. Szilikagélen kromatografálva, majd izopropiléterből átkristályosítva 1,66 g 4,6-diklór-16a-metil-ZJ4

'

6

-pregnadien-17a-01-3,20-dion-17-acetátot kapunk, amely 176—176,5 C°-on olvad.' Ibolyántúli abszorpció: £299

= 17,300. 8. példa 3 g 64dór-l,2a^metilén-Zl4

'

6

-androsztadien-17/í-01-3-on-17-önantátot az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után szilikagélen kromatografálunk; ily módon 1,4 g 4,6-diklór-l,2a-metilén- A 4

'

6

-andr osztadien-1

1ß-01 -3-on-l 7-önantát ot kapunk olajszerű termék alakjában. Ibolyántúli abszorpció: «218 =

5400; £2

97

= 14,200. 9. példa 450 mg 6-klór-17a,20; 20,21-bisz-metiléndioxi -ZÍ4

,

6

-pregnadién-3,ll-diont az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után szilikagélen kromatografálunk, majd izopropiléter és metilénklorid elegyéből átkristályosítunk. Ily módon 240 mg 4,6--diklór-17a,20 ;20,21-bisz-metiléndioxi-Zl4

'

6

-pregnadién-3,ll-diont kapunk, amely 231,5— 233,5 C°-on olvad. Ibolyántúli abszorpció: £293

= 16,700. 10 15 20 30 - 35 40 után a terméket izopropiléterből. átkristályosítjuk. 40 mg 4,6-dikiór-Zl4

,

tí

-pregnatrien-17a-01--3,20-dion-17-acetátot kapamk, amely 222— 222,5 C°-on olvad. Ibolyántúli abszorpció: f:232 £258 "-304 11,600; 7700; 9200. 11. példa 2,0 g 6-klór-l,2a-metilén-ZJ4

'

6

-androsztadien-17/5-01-3~on-17-acetátot az 1. példában leírt módon reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után szilikagélen kromatografálunk, majd aceton és hexán elegyéből átkristályosítunk. 730 mg 4,6-diklór-l,2a-metilén-Zl4

'

6

-androsztadien-. -17/í-01-3-on-17-acetátot kapunk, amely 191— 192,5 C°-on olvad. 25 Ibolyántúli abszorpció: e2i8

=

5630; £296

= 13,800. 12. példa 3,0 g 6-klór-zl4

'

6

-androsztadien-17

/

ö-01-3-on-17-acetátot az 1. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után szilikagélen kromatografálunk, majd a terméket izopropiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 1,1 g 4,6-diklór-zl4

'

6

-androsztadien-17/J-01-3-on-17-acetátot kapunk, amely 148,5—149,5 C°-on olvad. Ibolyántúli abszorpció: 45 £299

= 16,500. 13. példa 10. példa 500 mg 4,6-diklór-zl4

'

6

-pregnadien-17a-01--3,20-dion~17-acetátot (előállítva a 6. példában leírt módon) 25 ml abszolút terc. butanolban 150 mg szeléndioxiddal és 0,25 ml ecetsavval keverés közben, nitrogén-áramban 24 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyhez azután további 150 img szeléndioxidot adunk és újabb 24 óra hosszat forraljuk. A levált szelént kiszűrjük, a szűredéket pedig vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot etilacetáttal hígítjuk, vizes nátriumhidrokarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra bepároljuk. Vékonyréteg-kromatográfiával történő tisztítás 50 55 60 300 mg 4,6-diklór-Zl4

'

6

-androsztadien-17

/

S-01--3-on-17-acetátot (előállítva a 12. példában leírt módon) a 10/ példához hasonló módon reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása után a terméket vékonyréteg-kromatográfiával tisztítjuk, majd izopropiléterből átkristályosítjuk. 65 mg 4,6-diklór- A 1,4

'

6

-androsztatrien-17/J-01-3-on-17-acetátot kapunk, amely 167—168 C°-on olvad. Ibolyántúli abszorpció: £233

= H,200; £259

= 7290; 65 £307 =

844

°-