157430. lajstromszámú szabadalom • 1, 2, 3-tiadiazol-származékokat tartalmazó biocid készítmények és eljárás ezek előállítására
157430 9 10 hozzá és a keveréket szűrés és mosás előtt lehűlni hagyjuk. A szűrőn levő 6-klórbenzotiazatioliumkloridot további benzoladaggal mosjuk 80 g fenti módon előállított 6-klórbenzotiazatioliumkloridot 60 C°^on 400 ml 50%-os kénsavhoz adunk, és a képződött kismennyiségű kátrányt üveggyapoton való szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet 0 C°-ra lehűtjük és 40 ml vízben 40 g nátriuimnitritet adunk hozzá keverés közben. A keverést a beadagolás után még egy óra hosszat 0 C°-on folytatjuk, majd a reakcióekeveréket 2000 g jégre öntjük, és 2 óra hosszat állni hagyjuk. Állás után a reakciókeveréket 3X200 ml dietiléterrel extraháljuk, az éteres kivonatot magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot szilikagéles oszlopon kromatografáljuk, eluálószerlként pedig >metilénkloridot használunk. Sárga kristályok formájálban 6--Mór-l,2,3-benzatiadiazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 74—75 C°. Analízis (N2 SC1C ( !H 3 ) Számított: C: 42,2% H: 1,8% Cl: 20,8% S: 18,8% Talált: C: 41,9% H: 1,6% Cl: 20,8% S: 18,7%. 2. példa: 6-piperidinil-l,2,3-benzotiadiazol előállítása 5 g 1. példa szerint előállított 6-klór-l,2,3--benzotiadiazolt és 20 ml piperidint 72 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az oldatot hűtés után 200 ml kloroformra öntjük, a kloroformos oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot szilikagéles oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként pedig 1 :1 arányban petroléter-dietiléter-elegyet használunk. A nyersterméket petroléterből átkristályosítjuk. Az előállított 6-piperidinil-l,2,3--benzotiadiazol olvadáspontja 49—50 C°. Analízis (N;sSC,|H13 ) Számított: C: 60,3% H: 6.0% N: 19,2% S: 14,7% Talált: . C: 60,1% H: 6,0% N: 19,1% S: 14,6%. 3. példa: 6-(2-etoxietoxi)-l,2,3-jbenzotiadiazol előállítása 1 g. 1. példa szerint előállított 6-Mór-l,2,3--benzotiadiazolt 50 ml etiléngliíkolmonoetiléterben feloldunk és visszafolyató hűtő alatt 1 g káliumhidroxiddial, 5 ml vízzel és 50 ml dimetilszulfoxiddal 3 óra hosszat hevítünk. Lehűtés után a reakcióelegyet megsavanyítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot lúggal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot szilikagéles oszlopon kromatografáljuk, eluálószerlként pedig 90 : 10 arányban metilénklorid-éter elegyet használunk. A kapott 6-(2-etoxietoxi)-l,2,3-benzotiadiazoí olvadáspontja 58—60 C°. Analízis (N2SO2C10H12) Számított: C: 53,6% H: 5,4% S:14,3% Talált: C: 53,4% H: 5,4% S: 13,7%. 4. példa: 5-klór-nafto(l,2-d)-l,2,3Htiadiazol előállítása 50 g GC-naftilamkit 50 ml ecetsavban feloldunk és az oldathoz keverés köziben 180 ml kénmonokloridot adunk. Az előállított tiazatioliumsót kiszűrjük és 500 ml 50%-os ikénsavban feloldjuk. "Az oldatot 0 C°^ra lehűtjük és keverés közben 75 ml vízben 45 g nátriumnitritet adunk hozzá. A diazolált oldatot a reakció lezajlása után 1300 g jégre öntjük és éjjelen át állni hagyjuk. A reakciókeveréket dietiléterrel extraháljuk, az extrahált terméket pedig az oldószer ledesztillálása után oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Az így kapott 54dór-nafto(l,2-d)-l,2,3--tiadiazol olvadáspontja 121—122 C°. Analízis (N2 SC1C 10 H 5 ) Számított: C: 54,4% H: 2,3% S: 14,5%. Cl: 16,1% Talált: C: 54,6% H: 2,3% S: 14,4% Cl: 15,9%. 5. példa: 6-metiltio-l ,2,3 J benzotiadiazol előállítása 1,7 g 6-klár-l,2,3^benzötiadiazolt 50 ml dimetilszulfoxidban feloldunk és az oldatot 4 ml metanolban 0,8 g feleslegben alkalmazott nátriummetilmerkaptiddal 4 óra hosszat forraljuk. A reakciókeveréket lehűtjük, vízre öntjük s a vizes elegyet dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot magnéziumszulfát felett szárítjuk és az Oldószert ledesztilláljuk. A képződött desztillációs maradékot szilikagéles oszlopon tisztítjuk, eluálószerként pedig metilénkloridot használunk. Az előállított 6-metiltio-l,2,3-benzotiadiazol olvadáspontja 85— 87 C°. Analízis (N2 S2C 7 H 6 ) Számított: C: 46,1% H: 3,3% S: 35,2% Talált: • C: 45,9% H: 3,3% S: 35,3%. 6. példa: 6-metiilszulfonil-1,2,3-benzotiadiazol előállítása 0,6 g 5. példa szerint előállított 6-metiltio-1,2,3-benzotiadiazolt 20 ml jégeoetben felol-10 15 20 25 ;:o 35 40 45 50 55 60 5
