157430. lajstromszámú szabadalom • 1, 2, 3-tiadiazol-származékokat tartalmazó biocid készítmények és eljárás ezek előállítására
157430 11 dunk, majd .20 térfogat% (4 ml) hidrogénperoxiddal vízfürdőn 2 óra hosszat melegítjük. A reakciőkeveréket 50 ml vízzel felhígítjuk, és szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk, állás után gyengén meglúgosítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, az oldószert pedig ledeszitilláljuk. A desztillációs maradékot szilikagéles oszlopon krorniatografáljuk, eluálószerként pedig 9:1 arányú métilénklorid-dietiléter-elegyet használunk. A kapott 6-metilszulfonil-l^.S-benzotiadiazol olvadáspontja 181— 183 C°. Analízis (NäS^CyHß) Számított: C: 39,2% (H: 2,8% S: 29,9% Talált: "C: 38,7<>/0 ,H: 2,5% S: 29,4%. 7. példa: 20 12 8. példa: l,2,3-benzotiadiazol-6-il-N-metilkarbamát előállítása 5 6-hidroxil ,2,3-benzotiadiazólt diklórmetános közegében visszafolyató hűtő alatt metilizocianáttal és trietilarninnal reagáltatunk. A képződött 40 C° olvadáspontú teranéket szilikagéles 10 oszlopon tisztítjuk, eluálószerként pedig 99 : 1 arányban diklórmetán-aceton-^elegyet használunk, így a tiszta termák állítható elő, amelynek szerkezete infravörös spektrumanalízissel bizonyítható, analitikai eredményei pedig a kö-15 vetkezők: Analízis (N3 S0 2 C8H 7 ) Számított: C: 45,9% H: 3,4% S: 15,3%. Talált: C: 45,2% H: 3,5% S: 14,8%. 9. példa: 6-lklór-7-<nitro-l ,2,3-benzotiadiazol előállítása 15 g 6-klór-l,2,3-benzotiadiazolt 60 ml koncentrált kénsavban feloldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten lassan 13 g káliumnitrátot adagolunk. A beadagolás után a keveréket 2 óra hosszat 100 C°-on melegítjük, majd vízre öntjük, a képződött szilárd terméket kiszűrjük. A termék elkülönítése után azt szilikagéles oszlopon tisztítjuk, eluálószerként diklórmetán-petroléter elegyet használunk. Az oszlopról kevés változatlanul .maradt kiindulóanyagot és a kívánt terméket, vagyis a 6-iklór-7-nitro-l,2,3-•benzotiadiazolt eluáljuk, amelynek olvadáspontja 99—101 C°. Analízis (NgSOaClCeHs) Számított: C: 33,4% H: 0,9% S: 14,9% Cl: 16,5% Talált: C: 33,3% H: 1,1% S: 14,9% Cl: 16,3%. 25 30 35 6-acetoxi-l,2,3-benzotiadiazol előállítása 2,75 g 6-hidroxi-l,2,3-benzotiadiazolt 35 ml vízmentes piridinben feloldunk és 0 CD alatti hőmérsékleten a kevert oldathoz 3 ml acetilkloridot csepegtetünk. A reakciákeveréket még 10 percig keverjük és a hőmérsékletet 0 C" alatt tartjuk, végül az elegyet lassan szobahőmérsékletre engedjük felmelegedni. Azután a reaJkcióelegyet keverés közben 250 ml jeges vízre öntjük, a kivált szilárd terméket kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és hexánból átkristályosítjuk, amikoris a kívánt termék állítható elő. A termék olvadáspontja 77,5—79,5 C°. Analízis (NÍJSCVCSHG) 4Q Számított: - Talált: C: S: C: S: 49,45% H: 3,1% N: 14.45 16,50/0 49,2%, H: 3,0% N: 14,5% 16,5%. 45 10. példa: Némely esetben célravezetőnek bizonyult, ha a nátriumnitrát + "kénsav nitráló elegy helyett például füstölgő salétromsav vagy koncentrált salétromsav és jégecet keverékét alkalmiazzuk. 50 Az 1—9. példa szerinti eljárással az alábbi táblázatban felsorolt vegyületek állíthatók elő, amelyeknek fizikai adatait szintén a táblázatban részletezzük. Vegyület Op. C° Analízis 6-f luor-1,2,3-benzotiadiazol 6-klór-l,2,3-benzotiadiazol-5-ol 6-klór-5-metil-l,2,3-benzotiadiazol 97— 93 102—105 (N2 SFC ü H;j) Számított: C: 46,7% H: 2,00/0 N 18,2% S: 20,8% Talált: C: 46,5% H: 2,3% N 18,1% S: 20,7% 203 (N2 SOClC 6 H 3 ) Számított: C: 38,6% H: 1,6% S: 17,2% Cl: 19,0% Talált: C: 38,2o/0 H: 1,9% S: 17,6% Cl: 18,2% 97— 93 (N2 SC1C 7 H 5 ) Számított: C: 45,5% H: 2,70/0 S: 17,4% Cl: 19,20/o Talált: C: 45,20/o H: 2,7% S: 27,50/o Cl: 19,4% 6
