157430. lajstromszámú szabadalom • 1, 2, 3-tiadiazol-származékokat tartalmazó biocid készítmények és eljárás ezek előállítására
5 157430 tehát úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyaghoz egy további rovarirtásáért, pl. rovarbénítószert, mint piretrint, szerves foszforbázisú rovarirtószereket, pl. „Bidrin"-t (3-diimetoxifoszfiníloxi-NyN-dimetilHcisz-kiratoniamid) vagy karbamátos típusú rovarirtószereket, mint „Isolan"-t (izopropilmetil-pirazolil-'diimetilkarbamát) is keverünk, y A találmány szerinti készítmények rovarok, gyomnövények, vagy gombák irtására alkalmasak oly módon, hogy a rovarokra, gyomokra vagy gombákra, vagy ezek tartózkodási helyére valamely (I) általános kápletű vegyületet tartalmazó készítményt Juttatunk. Ezenkívül mezőgazdasági termények hozamát a találmány szerinti gyomirtószerkészítmények alkalmazásával megnövelhetjük. A kiemelt készítmények hatóanyagként 6--mietoxi-il,2,3-benzotiadiazolt — amelynek figyelemreméltó rovarirtóhatásia van — 7-cián-l,2,3--benzotiadiazolt — amelynek jelentős gyomirtóhatása van — továbbá 5y6-diklór-7-nitro-1,2,3-benzotiadiazolt — amelynek jelentős fungicidhatása Van — tartalmaznak. A 7-helyzet. ben nitro-szulbsztituenst tartalmazó vegyületek általában fungioidhatás szempontjából előnyösebbek, míg a 64ielyzetben klár-szubsztituenst és az 5-helyzetben célszerűen klór- vagy fluoratomot, esetleg metil- vagy metoxicsaportot tartalmazó származékok, mint rovarirtó szinergetikus hatást kifejtő származékok hatékonyak. A 6-klór-il,'2,i3-benzotiadiazol, 5,6-diklór-l,2,3--benzotiadiazol, 5-metil^6-klór-l ,2,3-benzotiadiazol, végül 5-metox:i-6-iklór-Jl,2,3-benzotiadiazol szinergetikus hatása különösen számottevő, főként ha a felsorolt vegyületeket 3,4,5-trimetilfenil^N-jmetil^karlbamáttal vagy „Isolan"-nal együtt, míg az 5Hfluor-6-klór^,; 2,3-benzotiadi-azolt „Isolan'^hal együtt alkalmazzuk. Az utóbb felsorolt készítményeket kiemelt jelentőségű rovarirtószereknek tekintjük. A találmány oltalmi körébe tartozó egyes l,2,3-benzotiad:iazolszármazéjkak ismert vegyületek, Ezeket az alábbi A táblázatban foglaljuk össze. A többi vegyület új, így a találmány oltalmi köre az A táblázatiban nem szereplő új vegyületek előállítására is kiterjed. A táblázat: 1 ,'2,3-benzatiadiazol, 4-lhidroxi-l,2,3-benzotiadiazol, 6-hiidroxi-'l,2,3-ben zotiadiazol, 7-h'idroxi-4,2,3-ibenzotiadiazol, 5-Mór-l ,2,3-benzotiadiazol, 6-klór-l ,2,3-benzotiadiazol, 4Jbrám-Jl ,2,,3-benzotiadiazol, (i^ammo-l ,2,3-benzotiadiazol, 7-atmincHl ,2,,3-benzotiadiazol, 5-nitro-l,2,3-!benzotiadiazol, 6-nitro-l ,2,3-benzotiadiazol, 6-cián-l,,2,3-benzotiadiazol, B-imetoxi-jl ^S-benzotiadiazol, 6-Mór-7-ihidroxi-l,2,3-benzotiadiazol, 6^hid!roxi-7-nitro-l,i2,>3-benzotiadiazol, 7-amino-4-Jbróm-il,i2,3-ibenzotiadiazoil, 7-aimino ^4j jód-il fi ,,3-benzotiadiazol, 5 6Ham,ino-7 ^nitro-Jl ,2,3-benzotiadiazol, 4,i6Hdiklór-7Jiidroxi-l,2,3-lbenzotiadiazol, 5,7-idibróm-6-lhidiroxi-il,;2,'3Hbenzotiadiazol, 7-iamino^4,'6^dilbróm-4 ,2,3-benzotiadiazol, 4,6,7-triklór-l5-hidroxi-l,2,i3-benzotiadiazol. 10 Az új vegyületekben az R szubsztituens előnyösen halogénatom, nitro-, hidroxi-, merkapto-, cián-, amino-, monoalkilamino-, dialkilámino-, azido-, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-15 -csoport, metoxi-, etoxietoxi-, butoxietoxi-, (bu'toxietoxi)-etoxi-, etoxi-(('metilmetoxi)-metilkarbonil-, metoxikairbonil-, etoxikarbonil-, metilkariboniloxi-, klórmetEkarboniloxi-, metükarbamoiloxi-, metiltio-, klórmetiltio-, metilszulfo-20 nil-, halofeniltio-, alkilfenilítio-, halofenilszulfonil-, alkilfenilszullfoml-, piperidinil-, morfolinüvagy piperidinium-ihalogenid, esetleg krizantémiumsav-oxiHCSoport. Két szomszédos helyzetben levő R szuibsztituens a kapcsolódó benzol-25 gyűrűvel egytütt náftalingyűrűrendszert képezhet, amely célszerűen hidroxil-^esoporttal vagy halogénatommal helyettesítve van. Figyelemreméltó biológiai hatásuk folytán a következő új vegyületeket emeljük ki: £0 7-cián-4,i2,3-benzotiadiazol, 5,6-diklór-7-nitro-il,:2,3-benzotiadiazol, 5,6-diklór-4,2,3-benzotiadiazol, 5-im'etilj6Hklór-l ,2,34>enzotiadiazol, 35 5-,metoxi-6-klór-l ,2,3-benzotiadiaEol. A találmány szerinti (I) általános képletű és (II) általános képletű gyűrűrendszert tartalmazó 1,2,3-benzötiadiazol-származékok előállítása az-40 zal jellemezhető, hogy valamely ariiamin savanyú sóját kénmonokloriddal hevítjük, majd hűtés után az előállított tiazatióliumsót alkáliífémnitrittel diazotáljuk. Az arilamint és kénmonokloridot első lépésben tiazatióliumsóvá átala-45 kítjuk. Ez ismert reakciónak tekinthető, amelyet általában Herz-féle reakciónak neveznek, az előállított tiazatióliumsót pedig Herz-vegyületnek. A reakció első lépését valamely szerves oldószer jelenlétében végezzük, vagy a re-50 akeiókomponensek oldószeres közegeként kénmonokloridot használunk az arilaminhoz képest feleslegben. A kénmonoklorid szerepe^ a fenti reakciónál igen előnyös, mivel a kívánt tiazatioliumsó (Herz-féle vegyület) kvantitatív 55 kiválását lehetővé teszi, míg a különböző melléktermékek oldatban, maradnak. A reakciót ezért célszerűen nagy kénmonoklorid-felesleg jelenlétében hajtjuk végre, pl. az arilaminhidrogénkloridot 10%-os kénmonokloridos oldat-60 ban reagáltatjuk. Az arilamint előnyösen hidrogénkloridsója alakjában használjuk, azonban az amin szerves savakkal képezett sói is megfelelnek. Ha a 63 Herz-féle reakciót szerves oldószeres közegben 3
