157416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak észtereinek és amidjainak előállítására
157416 10 i'ázist kétszer 100 ml éterrel extraháljuk és az éteres extraktumokat egyesítjük. A kapott oldatot vízzel extrahaljuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az étert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. 11,0 g 101—107 C° ol- 5 vadáspontú kristályos maradékot kapunk, majd ezt n-butilkloridból átkrisitályosítjük. így tiszta 2-ureidoetil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetátot kapunk 111—113 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények CisHieClFa^O/j-re vonatkoztatva : számított C 51,87% H 3,87% N 6,72% talált C 52,13% H 3,92% N 6,65% 15 Az, 1. példa F. lépése szerint járunk el, az acetamidoetanol helyett ekvivalens mennyiségű szalicilaniidot használva. 149—159 C° olvadáspontú kristályos terméket kapunk az éteres extraktumok bepáröásakor. A terméket acetonitrilből átikristályosítwa 164,5—166,5 C" olvadáspontú tiszta o-kanbamoilfenil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-fldórfenil)-i acatá , toit kapunk. 10 Elemzési eredmények C22Hi5ClF;3NO/i -re vonatkoztatva : számított C 58,74% H 3,36% N 3,11% talált C 58,82% H 3,49% N 3,16% 8. példa: 5. példa: 2-(N'-etilureido)-etil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetát A 4. példa szerinti módon járunk el, 2-ureidoetandl helyett ekvivalens mennyiségű 2-(N'-etilureido^etanolt alkalmazunk. 76—83 C° olvadáspontú kristályos maradékot kapunk, ezt izopropiléterből átkristályosítva 93—95 C° olvadáspontú 2-(N'-etilureido)-etil-(3-trifluormetiifenoxi) (4-4dórfenil)-acetátot nyerünk. Elemzési eredményeik C2oH2oClF3N204-re vonatkoztatva : számított C 54,00% H 4,53% N 6,30% talált C 53,93% H 4,54% N 6,23% 6. példa: Karbamoilmetil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klőrfenil)^aoetát Az 1. példa F. lépése szerint járunk el, az acetamidoetanol helyett ekvivalens mennyiségű glikolamidot alkalmazva 81—90 C° olvadáspontú kristályos maradékot kapunk a feldolgozásikor nyert éteres extraktumok bepárlásakor. A maradékot n-butilkloridból átkristályosítva 96—98 C° olvadáspontú karbamoilmetil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-iklórfenil)-acetátot kapunk. Elemzési eredmények Ct-HinClFnNO/j-re vonatkoztatva: 2-(4-klórfenoxi)-2-metílpropil-(3-trifluormetil~ 2Q fenoxi) (4-l klórfenil)-,acetát A. lépés: 2-(4-Klórfenoxi)-2-metil-l-propanol 2 l-es hárominyakú, keverővel, kalciumklori-25» ^os cs ° ve l ellátott vissziafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt gömblombikot száraz nitrogén gázzal átöblítünk és lángon megszárítjuk. Bemérünk 4,5 g (0,12 mól) finoman elporított lítiumalumínium'hidridet és 400 ml vízmentes etilétert. A csepegtető tölcsérbe 100 ml vízmentes etiléterben oldott 15,0 g (0,07 mól) 4-klórfenoxiizovajsavat teszünk, és cseppenikinit a lítiumalumíniumhidrid kevert szuszpenziójához adjuk. A reakció exoterm és a savas oldatot olyan sebességgel adagoljuk, hogy az oldószert enyhe forrásban tartsuk. Az adagoláshoz kb. 1 órára van szükség. Amikor az adagolást befejeztük, az elegyet 1 óra hosszat keverés közben a forráspont hőmérsékletén tartjuk és a lítiumalumíniumhidrid feleslegét elbontjuk oly módon, hogy cseppenkint vízmentes etilaoetátot adunk hozzá, amíg nemi megy már végbe további reakció. Végül a reakcióalegyet 200 ml víz óvatos hozzáadásával 45 elbontjuk. A víz-éter elegyet 15 percen át keverjük, majd híg sósavval megsavanyítjuk. A rétegek elkülönülnek; az éteres fázist telített nátriumihidrogénkarbonát-oldattal és vízzel jól kimossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szá-50 rítjuk. Az étert gőzfürdőn elpárologtatjuk, a maradékot vákuumban kétszer ledeszstilláljuk. Ily módon 12,5 g (90%) 2-(4-klórfenoxi)-2-metil-1-propanolt kapunk színtelen olaj alakjában, forrpont 0,5 Hgmm: 100—101 C°, TÍV 'D-55 1,5305. SO 35 40 számított C 52,66% H 3,38% N 3,61% talált C 52,62% H 3,37% N 3,58% 7. példa: o-Karbamoilfenil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetát 60 65 B. lépés: 2-(4-Klórfenoxi)-2^metilpropil-(3--trifluormetilfenoxi) (4-klárfenil)-iaeetát 8,03 g (0,04 mól) 2-(4-klórfenoxi)-2-metil-l~ -propanolt 70 ml éter és 4 ml piridin elegyeben feloldunk. Az oldatot 5 C°-ra hűtjük és 13,96 g (0,04 mól) (3-triíluormetilfenoxi) (4--klórfenil)-acetilklorid 30 ml éterrel készített 5
