157416. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak észtereinek és amidjainak előállítására
157416 11 12 oldatát adjuk hozzá 25 perc alatt. Az elegyet 30 percen át 5 C°-on keverjük, majd 4 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 200 ml vizet és 200 ml étert adunk hozzá és a rétegeket elválasztjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Olajszerű maradékot kapunk, ami 215—218 C°-on, 0,1 Hgmm nyomáson gyorsan átdesztillál. így 12,1 g 2-(4-klórfenoxi)-2-matilpropil-(3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetátot kapunk (n25 D : 1,5428). Elemzési eredmények C2őH2iCl2F;jO/b -re vonatkoztatva : számított C 58,49% H 4,12% talált C 58,49% H 4,34% 9. példa: (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetilglicin és ciklohexilamin só A termék ciklohexilamin sóját úgy állítjuk elő, hogy ekvivalens mennyiségű cikloíhexilamint adunk a (3Htrifluormetilfenoxi) (4-klóríenil)-acetilglicin éteres oldatához. Kristályos terméket kapunk, ami etilacötátból, majd n-butilkloridból átkristályosítva 8,3 g tisztított (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetilglicin ciklohexilamin-sót ad 133,5—136,5 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények CnHisClFsNCVCoHjsN-re vonatkoztatva: számított C 56,73% H 5,38% N 5,75% talált C 56,78% H 5,13% N 5,69% 10. példa: N-(2-Acetoxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid A 9. példa szerinti módon járunk el, a glicint 2-acetoxietiláminnal helyettesítjük. Ily módon N-(2-acetoxietil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamidot kapunk. 11. példa: N-(2-Dietilammoetil) (3-trifluonmetilfenoxi) (44dórfenil)-acetamid és citrát-só 3,5 g (0,029 mól) 2-dietilaminoetilamin 75 ml éterrel készített oldatához 5 C°-on, 30 perc alatt cseppenként 9,8 g (0,028 mól) (S^itrifluormetilfenoxi) . (4-klórfenil)-acetilklorid 25 ml éterrel készített oldatát adjuk. Az elegyet még 30 percen át 5 C°-on, majd 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyhez vizes nátriumhidrogénfcarfoonát-oldatot adunk és az éteres fázist eltávolítjuk. A vizes fázist kétszer 100 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumdkat egyesítjük, vízzel extrahálva mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároijuk. A maradék viszkózus olajat N-(2-dietilaminoetil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamidként azonosítjuk. A termék ' citrát-sóját úgy állítjuk elő, hogy az N-(2-dietilaminoetil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid éteres oldatához citromsav mólekvivalens mennyiségét adjuk. Kristályos sót kapunk, ami vízből végzett átkristályosítással tisztítva kristályos N-(2-dietilaminoetil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetamid ckrát-sót ad monohidrát alakjában; olvadáspont: 87,5—89,5 C°. Elemzési eredmények C2 IH24C1F;JN 2 02 • Cr.HsOy • •BbO-ra vonatkoztatva: számított C 50,75% H 5,36% N 4,38<y0 talált C 50,97% H 5,04% N 4,40% 12. példa: N-(2-Klóretil) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórf enil)^acetamid 3,2 g (0,08 mól) nátriumhidroxid 20 ml vízzel készített oldatát 30 perc alatt 100 ml dioxán, 13,96 g (0.04 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4-klórfenil)-acetilklorid és 4,64 g (0,04 mól) 24dóretilamin-hidroíklorid jól kevert elegyéhez adjuk 10 C°-on. Az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 600 ml vízhez adjuk. Az éteres fázist eltávolítjuk és a vizes oldatot négyszer 125 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vizes extrakcióval alaposan kimossuk és az étert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. 7,3 g 68—81 C° olvadáspontú kristályos terméket kapunk. Ez metilciklohexánból, majd izopropiiéterfoől átkristályosítva 2,5 g N-(2-klóretil) (3-trifluormetilfen-10 15 20 •E5 30 35 40 45 50 55 60 3,75 g (0,05 mól) glicint 75 ml, 2,0 g (0,05 mól) ^E5 nátriumhidroxidot tartalmazó vízben feloldunk és az oldatot 5 C°-ra hűtjük. 17,5 g (0,05 mól) (3-trifluormetilfenoxi) (4-fclórfenil)-acetilkloridból tetrahidrofuránnal 50 ml térfogatú oldatot és 2,0 g (0,05 mól) nátriumhidroxidból vízzel 30 50 ml térfogatú oldatot készítünk, és ezeket egyidejűleg, 40 perc alatt a glicin-oldathoz adagoljuk. Az elegyet egy további órán keresztül 5 C°-on, majd 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 75 ml vizet adunk hozzá és 35 híg sósavval a pH-t 4-re állítjuk be. A terméket a megsavanyított reakcióelegyből háromszor 150 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük és vízzel extrahálva mossuk. Az éteres oldatát vízmentes nátriumszulfáton 4 Q szárítjuk és az étert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. (3-Trifluormetilfenoxi) (4-klórfenilj-acetilglicint kapunk viszkózus olajszerű maradék alakjában. 6
