157395. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'-helyettesített N-arilszulfonil-karbamidok előállítására
13 157395 14 d) 24,6 g (p-metiltio-fenilszulfonil)-karbamiddal: l-(p-metiltio-f enilszulf onil)-3-(oktahidro,-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid. op. 160— 162°; e) 23,3 g p-klór-fenilszulfonil-karbamiddal: l-(p-klór-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 222—223°, a termék olvadáspontja és elegy-olvadáspontja alapján azonos a 2. példa b) pontjában említett vegyülettel; f) 21,8 g (p-fluór-fenilszufonil)-karbamiddal: l~(p-fluór-fenilszufonii)-3-(oktahidro-l,2,4,-meteno-pentalen-5-il)-karbamid; g) 24 g (5-indanilszulfonil)-karbamiddal: 1--(5-indanil-szulfonil)-3-(oktahidro-l,2.4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 150—152°. 7. példa 13,5 g oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5--amint l-acetil-3-(p-metoxi-f enilszulf onil)-karbamiddal 500 ml absz. dioxánban erélyes keverés közben 1 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és vizet adunk hozzá. A. levált kristályos terméket leszívatással elkülönítjük, vízzel utánamosunk és hígított metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta l-(p-metoxi-f enilszulf onil)-3-(oktahidrö-l,2,4--meteno-pentalen-5-ü)-karbamid 184—186°-on olvad. S. példa 13,5 g oktahidro-l,2,4,-meteno-pentalen-5--amint 28,2 g N~(p-tolilszulfonil)-2-oxo-pirrolidm-1-karboxiamiddal (op. 145—147°) 5000 ml absz. dioxánban 30 percig hevítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk szárazra és a maradékhoz vizet adunk. A kapott kristályos terméket Ieszivatással elkülönítjük és vízzel mossuk. Az így kapott tiszta l-(p-tolilszulfqnil)-3-(oktahidro-12,4--meteno-pentelen-5-il)-karbamid etanolból átkristályosítva 207—2Ö9°-on olvad. 9. példa A 8. példában leírthoz hasonló módon, 13,5 g oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-aminból kiindulva az alábbi végtermékek állíthatók elő: Szabadalmi leírás 17 bg gm 7903 Béke-4 11.12 a) 33,1 g N-(p-klór-fenilszulfonil)-2-oxo-hexahidro-lH-azepon-1-karboxamiddal (op. 120— 121,5°): l-(p-klór-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 222— 223°; b) 29,6 g N-fenilszulfonil-2-oxo-hexahidro-lH-azepin-1-karboxamiddal (op. 107—188,5°): l-f enilszulf onil-3-(oktahídro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 200°. 10. példa 23 g p-bróm-beiizolszulfamid és 60 g pöritoU káliumhidroxid elegyét 500 ml dioxánbari, 16,0 5 g izöciánsav-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-észter hozzáadásával 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékhoz vizet adunk és a nem oldódó részt kiszűr-10 jük. A szüredéket óvatosan megsavanyítjuk 2n sósavoldattal, amikor is a nyers termék lassan kikristályisodik. Metanolból történő átkristá-lyosítás után a kapott tiszta l-(p-bróm-fenílszulfonil)—3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen 15 -5-il)-karbamid 218—220°on olvad. 11. példa 20 A 10.' példában leírthoz hasonló módon, izociánsav-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)észterből kiindulva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 25 a) 18,6 g p-metoxi-benzolszulfamiddal: l-(p-metoxi-f enilszulf onil)-3-(oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamid, op. 184—186°; b) 20,1 g p-metoxi-benzolszulf onamiddal: l-(p-30 -etoxi-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-l ,2,4-meteno -pentalen-5-il)-karbamid, op. 121—123°: c) 19,9 g p-acetil-benzolszülfonamiddal: l-(p-acetil-fenilszulfonil)-3-(oktahidro-Í,2,4-mete-35 no-pentalen-5-ü)-karbamid, op. 163—165°; d) 19,7 g 5-indánszulfonamiddal: l-(5-iridanilszulfonil)-3-(oktahidro-l,2,4-meterio-pentalen-5-il)-karbamid, op. 150—152°. 12. példa 19,3 g p-toíilszulfonamid-nátriumot 20 g ká-45 üumkarbonáttal és 40 g (oktahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-il)-karbamidsav-metilészterrel elegyítve 130—140° hőmérsékletre hevítünk. Kb. 3 órai hevítés után a reakcióelegyet kihűlni hagyjuk és vizet adunk hozzá. A karbamidsav-50 észter felesleget éterbe átoldjuk. A vizes fázist elkülönítjük és híg sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszívatással elkülönítjük, vízzel mossuk és etanolban átkristályositjuk. Az így kapott l-(p-tolilszulfonil)-3-(okta-55 hidro-1.2.4-metano-pentalen-5-il)-karbamid 207—209°-on olvad. Hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: a) 21,3 g p-klór-fenilszulfonamid-nátriummal: 60 l-(p-klór-f enilszulf onii)-3-(ofctahidro-l,2,4-meteno-pentalen-5-i;l)-karbamid, op. 222—223n ; b) 20,9 g ,p-metoxi-(fenilszulfonamid-nátriummal: 1 ^(metoxi^f enilszülfonil^^oktahidrcHl ,2.4-65 -meteno-pentalen45-il)~ka, nba i m l Í!d, op. 184—186°. 7
