157387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-4H-3,1-benzotiazin származékok előállítására
15 157387 Iß benzilaminban 2,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a reakciókeveréket, petroléterrel felhígítjuk, amikoris a 2--benziiamino-4-metil-4-ifenil-4H-3,l-benzotiia- zin először olaj formájában válik ki. Ezt az olajat (III. aktivitású) semleges alumíniumoxidon kromatograíáljuk, az oszlopról l':l arányú benzol—petroléter eleggyel eluáljuk, majd a petroléterből átkristályosítjuk. így 14 g (73%-os 10 elméleti) tiszta terméket kapunk, színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 112—113 C°. E vegyület és a 12 c) példa szerinti vegyület keverékolvadáspontjának meghatározása során olvadáspontdepressziót nem tal5 pasztaltunk. b) 20 g a) szerint előállított tiokarbamidszármazékot a 3b) példa szerint hidrogénbromiddal reagáltatunk melegítés közben, majd megfelelő módon feldolgozunk. Etanol—víz elegyből való átkristáiyosítáö után 17,5 g (89%-os elméleti) 2--benzoilamino-4-metil-4-fenil-6-klór-4H-3,l-benzotiazint kapunk, színtelen kristályok formájában, amelyeknek olvadáspontja 180—182 C°. c) 15 g b) szerint előállított vegyületet 3 g litiumalumíniumhidriddel 400 ml vízimentes éterben redukálunk. A reakcióelegyet másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverés közben forraljuk, majd a 11 b) példa szerint feldolgozzuk. A feldolgozás eredményeképpen világosszínű olaj formájában 2-benzilamino-4-j metil-4--fenil-4H-3,l-benzotiazin állítható elő, amely néhány nap leforgása alatt kristályos formában megszilárdul. A szilárd nyersterméket petroléterből átkristályosítjuk, így 10,5 g (72% elméleti) tiszta terméket kapunk színtelen kristályok formájában, amelyeknek olvadáspontja 112— 113 C°. 13. példa: 2-"(2'-dietilaminoetil)namino-4-metil-4-Jfenil-6--klór-4'H-3,l-+benzotiazin. a) 37 g 5-klór-2-amino-a-metil-a-fenil-benzilalkohol és 24 g 2-'dietilaminoetil-izotiocianát keverékét 100 ml ciklohexánban 6 óra hosszat keverés közben 65 C°-ra felmelegítjük. 150 ml petroléter (forrpontja 60—95 C°) hozzáadása után a reakcióelegyet még 30 percig keverésben tartjuk, a kristályos csapadékot leszívatjük és 1:1 arányú ciklohexán—petroléter eleggyel mossuk. Ezzel a módszerrel 51,5 g (84% elméleti) tiszta 5iklór-2^(oj-dietilaminoetil-tioureido)-«Hmetil-a-fenil-benzilalkoholt kapunk, amelynek olvadáspontja 127—128 C°. b) 20 g a) szerint előállított tiokarbamidszármazékot 80 ml 20%-os sósavban 5 percig élénk keverés közben gőzfürdőn hevítünk. A reakciókeveréket ezután gyorsan lehűtjük, vízzel hígítjuk és nátriumhidroxiddal semlegesítjük. Benzolos extrakció után 2-(2'-dietilaminoetil)-ammo-4-metil-4-fenil-64dór-4H-3,l-benzotiazint kapunk, halványsárga olaj formájában. Ezt a terméket izopropanolos közegben vízmentes sósavgázzal kristályos hidrogénkloridsóvá átalakítjuk. Hozam: 14,5 g színtelen kristályok. Olvadáspont: 197—198 C°. 14. példa: . 2-benzilamino-4-<metil-4-f enil-64dór-4H-3,1--benzotiazin 14,5 g 10. példa szerint előállított 2-amino-4--metil-4-fenil-6-klór-4H-3,l-benzotiazint 25 ml Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 4H-3,l-benzotiazin^származéko'k és szervetlen vagy szerves savakkal képezett sóinak előállítására — amely képletben R szubsztituens jelentése hidrogénatom, alku-, cikloalkil-, alkenil-, cikloalkenil-, aril-, aralkil- vagy valamely kismolekulasúlyú dialkilaminoalkil-csoport- mimellett dialkilaminoalkil-csoport . dialkilamino-része adott esetben oxigén- vagy kénatomon keresztül, vagy metil- vagy benzilgyökkel szubsztituált iminocsoporton keresztül gyűrűvé is zárulhat, R1 szubsztituens jelentése hidrogénatom, halogénatom, . metoxi-, trifluormetil- vagy nitro-csoport, R2 és R 3 szubsztituens jelentése azonos vagy eltérő,, éspedig alkil-, aralkil- vagy ariigyök, ahol a fenilgyűrű halogénatomokkal, metoxi-, trifluormetil-, nitrocsoportokkal helyettesítve is lehet — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) 'általános képletű vegyületet — amelyben R,, R2> és R 3 szubsztituensek jelentése a fentiekkel egyezik, míg X szubsztituens klór- vagy brómatom, hidroxil-, szulfhidril-, alkoxi-, alkiltio- vagy alkanoiloxi-csoport — valamely (Illa) általános képletű tiokarfoamiddal — ahol R szubsztituens jelentése a fentiekkel egyezik és a két R szubsztituens jelentése azonos vagy eltérő lehet — vagy valamely (Illb) általános képletű izotiocianáttal — ahol R szubsztituens jelentése a fentiekkel egyezik — illetve a megfelelő izotiocianátképző vegyületekkel adott esetben savas reagensek és/vagy vízlehasítószerek jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyületet — amelyben X, R, R1; R 2 és R 3 szuibsztituensek jelentése a fentiekkel megegyezik, illetve az előbbi karbamidok megfelelő funkcionális származékait kénhidrogénnel, illetve szervetlen szulfidokkal vagy vízlehasítószerekkel, adott esetben savak hozzáadása közben, reagáltatjuk, vagy 10 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 8
