157387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-4H-3,1-benzotiazin származékok előállítására
3 157387 4 atonv egy amino-, szulfhidril- S-alkil-csoport — valamely (VI) általános képletű aminnal vagy azok sóival — amelyben R' jelentése hidrogénatom kivételével az R szubsztituens jelentésével megegyezik — reagáltatunk, vagy d) valamely (V) általános képletű vegyületet, ahol R1; R 2 és R 3 szubsztituensek jelentése a fentiekkel egyezik, míg R4 szubsztituens aminocsoportot jelent, — valamely (VII) általános képletű alkohol — amely képletben R' jelentése a fentiekkel egyezik — reakcióképes származékával reagáltatunk, vagy e) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — ahol R-j, R2 és R 3 szubsztituensek jelentése a fentiekkel egyezik, míg R' szubsztituens alkil-, alkenil-, aril-, aralkil-, halogénalkil-vagy rövidszénláneú dialkilaminoalkil-csoportot jelent, mimellett az utóbbi gyök dialkilamino-része adott esetben oxigén- vagy kénatomon keresztül vagy metil- vagy benzil-gyökkel szubsztituált iminoesoporton keresztül gyűrűvé záródhat — elszappanosítunk vagy komplex fémhidridékkel redukálunk és, ha R' szubsztituens egy halogénalkilgyököt jelent, akkor a (VIII) általános képletű vegyületet az acilcsoport redukciója előtt vagy után dialkilaminokkal, ame(lyek R szubsztituens jelentése szerint gyűrűvé is zárulhatnak — reagáltatunk, vagy f) valamely (IX) általános képletű vegyületet — ahol R, R1; R 2 R3 jelentése a fentiekkel egyezik — kénhidrogénnel vagy szervetlen szulfidokkai reagáltatunk és adott esetben a kapott bázisos vegyülete' ket szervetlen vagy szerves savakkal kezeljük és így savas addíciós sókká alakítjuk át. Az a) eljárásváltozatban (II) általános képletű kiindulóanyagként célszerűen az a, a-diszubsztituált 2jaminobenzil-alkoholok jönnek számír tásba. Ezek közül a következőket soroljuk fel: a,a-dimetál-2-iaminobenzilalkohol, cr,«-dimetil-2-ammoklórbenzilalkoholok a,a-dimetil-2-aminobrómbenzilalkoholok, o,a-dimetil-2-aminonitrobenzilalkoholok, a,a-dietil-2-amino-<benzilalkohol, a,a-dietil-2-aminofluorbenzilalkoholok, a,a-dietil-2-<aminoklórbenzilalkoholok, a,a-dietil-2-aminometoxi-benzilalkóholok, a,a-dipropil-2-aminobenzilalkohol, a,a-diprapil-2-ammoklórbenzüalkoholok, 0f,a-dipropil-2-aminotrifluormetilbenzilalkoholok, a,a-dibutil-2-aminobenzilalkohol, a,a-dibutil-2-aminoklórbenzilalkoholok, a,a-difenil-2-aminoklórbenzilalkoholok, a^metil-a-ötil-2-aminobenzilalkohol, a-metil-a-etil-2^aminoklórbenzilalkoholok, a-metil-a-propil-2-aminobenzilalkohol, a-imetil-a-propil-2-aminobrómbenzilalkoholok, a-metil-a-ciklöhexil-2-aminoklórbenzilalkoholok, a-metil-a-benzil-2-aminoklórbenzilalkoholok. a-metil-a-fenil-2-aminobenzilalkoholok, a-metil-a-fenil-2-aminoklórbenzilalkoholok, főként pedig a következők: a-metil-a-fenil-2-amino-54ilór-benzilalkohol, 5 a-metil-a-íenil-2-aminoni'trobenzilaikoholok, a-metil-a-metoxifenil-2-aminoklórbenzilalkoholdk, a-etil-a-butil-2-aminobenzilalköhol, a-etil-a-fenil-2-aminoklórbenzilalköholok. [0 a-etil-a-fenil-2-amino-5-klór-benzilalkohol, a-etil-a-klörfenil-2-amino-klórbenzil-alkoholok, ct,a-izopr opil- a-f enil-2-aminokIórbenzilalkoholok, .5 a-izobutil-a-<fenil-2^aminoklórbenzilalkoholok, emellett a 2-helyzetű amino-szubsztituensek a benzolgyűrű 3-, 4-, 5-, vagy 6-helyzetében is állhatnak. A fentemlített benzilalkoholokon kívül a meg-0 felelő származékok is használhatók, pl. rövidszénláneú O-alkiléter-, pl. ia-metil-a-íenil-2--amincH5-klárbenzilaIkoíhol-metiléter, -etiléter, a megfelelő merkaptánok vagy- rövidszénláncú alkiltio-éterek, ia megfelelő halogenidek, mint a 25 difenil-2-aminofenil-klór- (illetve -bróm)Hmetán, vagy a megfelelő rövidszénláncú alifás karbonsavakkal képzett észterek, pl. a nevezett benzilalkoholok acetátjai és propionátjai. Az említett bá-zjsos vegyületekből levezethető erős savakkal, 30 mint halogénhidrogénsavakkal, kénsawal, valamint benzol- és toluolszulfonsavval képzett SÓK szintén használhatók kiindulóanyagként. A nevezett benzilalkoholok pl. a megfelelően szubsztituált antranilsavészterekből vagy a 35 0,/ megfelelő 2-amino-feniIketonokból Grignardreagensekkel állíthatók elő. A (Illa) általános képletű kiindulóanyagokként a tiokarbamid és ennek N-mono- és N,N'- : 40 -diszubsztituált származékai, mint N-metil-, N-etil-, N-propil-, N-izopropil-, N-butil-, N4zobutil-, N-nexil-, N-ciklohexil-, N-allil-, N-cüklohexenil-, N-fenil-, N-benzil-, N-dietilaminoetil-, N-dimetilaminopropil-, N,N'-dimetil- vagy N,N'-dietil-tiokarbamid jön számításba. A (IHb) általános képletű kiindulóanyagok közül az izotiocianátok, mint metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, hexil-, ciklohexil-, allil-, ciklopentenil-, fenil-, benzil-, dimetilaminoetil-, piperidiniletil-, morfoliniletil-, N-metilpiperaziniletil-, dietilaminopropil-, pirolidinilpropil-, tiamorfolinilpropil- vagy N-benzilpiperazinilpropil-izotiocianát használható. Az izotiocianátok helyett az izotiocianátképző vegyületek, mint a megfelelő tiouretánok vagy ditiokarbonilsavészterek is alkalmazhatók. A (II) általános képletű vegyületeknek, valamint savas addíciós sóinak (Illa) általános képletű tiokarbamidokkal lefolytatott reakciója 20—250 C°, előnyösen 80—180 C° közötti hőmérséklet-tartományban végezhető. A reakciót szervetlen vagy szerves savak, mint halogén-65 hidrogénsavak, pl. sósav, hidrogénbromid vagy
