157375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-amino-etán-származékok előállítására
157375 10 juk, és alkohollal, majd éterrel mossuk. Hozam 41 g (az elméletinek 83,3%-a); olvadáspontja 161—163°. d) A d-bázis előállítása 35 g hidrogéntartarátot vízben szuszpendálunk, tömény nátronlúggal felszabadítjuk a bázist, és éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. Hozam 19,5 g (az elméletinek 98,3%-a). Hidroklorid 19,5 g d-bázist acetonitrilben oldva éteres hidrogénkloriddal megsavanyítunk. Lehűlés közben kikristályosodik a hidroklorid. A kristályokat leszivatjuk, és acetonitrillel és éterrel mossuk. Hozam 19 g; olvadáspontja 146—147°; [ía]20 D =+20,75°. Acetonitrilből átkristályosítva olvadáspontja 149—150°; [ctP°D = +20,75. 4. példa 1 -(p-Klórfenil)-2-amino-bután 5. példa 1 -(p-Klórfenü)-2-aminobután l-(p-Klórfenil)-2-nitrobután-(l)-et (lásd a 2. példát) 100 ml vízmentes éterben oldva hozzácsepegtetünk 9,1 g litiumalanátnak 250 ml vízmentes éterrel készült oldatához, majd a hozzácsepegtetés befejeztével 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A litiumalanát feleslegét óvatosan elbontjuk. A reakciókeveréket megsavanyítjuk, éterrel extraháljuk, a vizes fázist meglúgosítjuk, és a keletkezett 5,8 g l-(p-klórfenil)-2-aminobutánt elkülönítjük. 6. példa 1 -(p-Fluorfenil)-2-aminobután 150 ml tokióiban oldott 53 g p-fluorbenzaldehidet 42 g 1-nitropropánnal 11 ml piperidin és 16 g benzoésav jelenlétében kondenzálunk. 10 15 20 25 l-Íp-Klórfénil^butanont hidroxilaminnal átalakítunk az oximjává. Olvadáspontja petroléterből átkristályosítva 83—85°. 39 7,5 g (0,038 mól) l-(p-klórfenil)-butanon-(2)-oximot 50 ml metanolban oldva közönséges nyomáson Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezünk, amíg 1,6 1 (az elméletinek 95%-a) hidrogént fel nem vett. 5,85 g (70%) l^(p-klórfenil-2-aminobután különíthető el. Forráspontja 12 torr nyomás alatt 130°. A hidroklorid olvadáspontja 188—190°. 35 40 45 50 55 60 pontja 69—70°. Ebből a nitroolefinből 27,3 g-ot 300 ml vízmentes éterben oldva hozzácsepegtetjük 27,1 g litiumalanátnak 750 ml vízmentés éterrel készült oldatához, a reakciókeveréket további 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a kapott l-(p-fluorfenil)-2-aminobutánt elkülönítjük. Forráspontja 14 torr nyomás alatt 100—102°. A hidroklorid olvadáspontja 155—157°. 7. példa l-(p-Klórfenü)-2-metüamÁno-bwtán 60,5 g l-(p-klórfenil)-butanon-(2)-t 7,56 g nátriumboranáttal 300 ml vízmentes éterben csaknem 100%-os hozammal l-(p-klórfenil)-butanol-(2)-vé redukálunk (olvadáspontja 47—48°). és a karbinolt piridinben toluolszulfokloriddal átalakítjuk a toziláttá. (Olvadáspontja 56— 59°.) 20 g (0,052 mól) tozilátot fölös metilaminnal etanolos oldatban 70°-on 8 óra hosszat reagáltatjuk, és így l-(p-klórfenil)-2-metilamino-butánt kapunk, 13 torr nyomás alatt 133— 136° forrásponttal. A tozilátot ammóniával reagáltatva l-(p-klórfenil)-2-aminobutánhoz jutunk. 8. példa l-(p-Klórfenü)-2-metilamino-pentán 196,5 g (1 mól) p-klórfenil-butilketont 1 liter benzolban oldunk, és 50 ml brómmal átalakítjuk az a-forómketonná, majd ezt acetonitrilben oldott 242 g metilbenzilaminnal l-<(p-klórfenil)-1 -oxo-2-benzil-metilaminopentánná alaki t j uk, és hidrakloridként elkülönítjük. Hozam 300 g (az elméletinek 85%-a), olvadáspontja 172—174°. Ebből a hidrokloridból 99 g-ot (0,28 mólt) vízben ammóniával kezelünk, a szabad bázist felszabadítjuk, és a bázist diétiléterrel elkülönítjük. Az éteres oldat maradékához 1 liter etanolban oldott 5,9 g nátriumboronátot adunk, és az l-(p-klórfenil)-l-hidroxi-2-metilbenzilamino-pentánt hidrokloridként elkülönítjük. Hozama az elméletinek 83%-a. Olvadáspontja 171— 173°. Ebből a hidrokloridból (140 g^ból) 1,4 1 3:2 arányú metanol-víz elegyben palládiumszén jelenlétében 60°-on 'és 5 aitt nyomás alatt hidrogénnel eltávolítjuk a benzilcsoportot, és az l-(p-klórfenil)-l-hidroxi-2-metilamino-pentánt hidrokloridjaként elkülönítjük. Hozam az elméletinek 75%-a; olvadáspontja 157—159°. Ebből a sóból 12,5 g-ot 125 ml acetonitrilben oldva 7,2 ml tionilkloriddal 1/2 órai forralással átalakítunk l-(p-klórfeniil)-l-klór-2-metilamino-pentán-Mdrokloriddá. Az elkülönített terméket 60 ml metanollal és 2 egyenértéksúlynyi nát-A kapott l-(p-fluorfenil)-2-nitrobutén olvadás- 6 G riumacetáttal Raney-nikkel jelenlétében hidro-5
