157375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-amino-etán-származékok előállítására
11 157375 12 génezünk, és 1 mól hidrogén felvétele után a kapott 1 -(p-klórf enil)-2-metilamino-pentán4ndrokloridot elkülönítjük. Olvadáspontja 168°. 5 9. példa l-(p-Klórfenü)-2-N-karbetoxiamino-bután 34,5 g (0,188 mól) 1-(p-klórf enil)-,2-aminobu- 10 tant 10,7 g (0,98 mól) klórszénsav-etilészterrel 150 ml acetonitrilben 20°-on reagáltatunk, a keletkezett 1 -(p-klórf enil)-2-aminobután-hidrokloridot éterrel kicsapjuk, és a karbamátot az oldószer ledesztillálása után desztillációval tisz- 15 tftjuk. Forráspontja 0,25 torr nyomás alatt 135 —138°; olvadáspontja 46—48°. 10. példa 20 l-(p-Klór}enil)-2-N-karbobenzoxiamino-bután 22,5 g (0,0123 mól) Mp-klórfenil)-2-amino- 26 butánt a 9. példában leírt módon klórszénsav-benzilészterrel reagáltatunk, és a karbamátot 75%-os hozammal kapjuk meg. Olvadáspontja 105—106°. 30 11. példa l-(p-Klórfenü)-2-N-teofülin(7)-etilamino-bután . 35 .18,3 g (0,1 mól) l-(p-klórfenil)-2-aminobutánhoz 12,1 g 7-klóretil-teofillint adunk, és tob. 180°-ra hevítjük, mire exoterm reakció megy végbe. 160°-on való 2 órai melegítés után le- 40 hűtjük, a reakciókeveréket benzolban oldjuk, és a keletkezett 1 -(p-klórfenil)-2-aminobután-hidrokloridot éterrel kicsapva eltávolítjuk. A szüredékből a benzolt és az étert ledesztilláljük, a maradékot acetonban oldjuk, és éteres 45 hidrogénkloriddal elkülönítjük az l-(p-klórfenil)-2-N-teofülin(7)-etilamino-bután-hidrokloridot. Hozam 16 g (az elméletinek 75%-a); etanolból átkristályosítva olvadáspontja 220— 12. példa l-(3-Klórfenil)-2-raminobután ' 55 3-Klórbenzaldehidet 1-nitropropánnal l-(3--klórfenil)-2-nitrobutén-(l)-gyé kondenzálunk. Olvadáspontja 42° (nyerstermék). 60 100 ml éterben oldott 9 g litiumalanáthoz hozzáadunk 80 ml éterben oldott 8 g l-(3-klórfenil)-2-nÍtrobutén-(l)-et, és a reakciókeveréket visszafolyatás közben 90 percig forraljuk. 8 g l-(3-klórfenil)-2-aminobutánt kapunk, 12 torr 65 nyomás alatt 127—129° forrásponttal. Az ebből sósavval előállított és acetonitrilből átkristályosított hidroklorid 136°-on olvad. 13. példa l-(3,4-diklórfenü)-2~aminobután A 3,4-diklórbenzil-etil-ketont 3,4-diklórbenzaldehid és 1-nitropropán l-(3,4-diklórfenil)-2--nitrobutén-(l)-gyé (o. p. 63°) való kondenzációjával és a nitroolefinnek ezt követő ketonná való vasporral és sósavval végzett redukciójával állítjuk elő. Forráspontja 12 torr nyomás alatt 170—175°. 19 g (0,0875 mól) nyers ketont, 15,75 g (0,35 mól) formamidot és 4,4 ml hangyasavat lassan melegítünk. Eközben a keletkezett vizet ledesztilláljuk. 170—180° belső hőmérsékleten 1 óra alatt 2,3 1 C02 távozik (elméletileg 1,96 1). Lehűlés után a reakciókeveréket vízbe öntjük, tömény nátronlúggal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel kirázzuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. Hozam 20 g formüvegyület. 20 g formilvegyületet 132 ml 20%-os sósavban visszafolyatás közben 1,5 óra hosszat forralunk, lehűtjük, éterrel extraháljuk. A savanyú vizes fázist bepároljuk, a maradékból tömény nátronlúggal felszabadítjuk a bázist, éterben felvesszük, az oldatot megszárítjuk, és az étert ledesztilláljuk. A hozam 14,5 g. A nyers bázist vízlégszivattyú vákuumában ledesztilláljuk. Hozam 12,5 g (az elméletinek 65,6%-a). Forráspontja 13 torr nyomás alatt 157°.' 12,5 g bázist acetonitrilben oldunk, éteres hidrogénkloriddal megsavanyítjuk, a kapott kristályokat leszivatjuk, és acetonitrillel és éterrel mossuk. Hozam 14 g; olvadáspontja 187°. 14. példa 1 -(4-Klórfenil)-2-aminobután a-4-Klórbenzilvajsav előállítására malonsav-dietilésztert p-klórbenzilkloriddal reagáltatunk, a kapott p-klórbenzil-malonsavésztert (forráspontja 14 torr nyomás alatt 178—180°) etilbromiddal etil-p^klórbenzilmalonsavészterré alakítiuk át (forráspontja 12 torr nyomás alatt 190—192°), majd ezt víz és alkohol elegyében kálilúggal elszapponosítva a kapott etil-p-klórbenzilmalonsavat hevítéssel dekarboxilozzuk. A a-4-klórbenzilvajsav forráspontja 13 torr nyomás alatt 187°, a nyerstermék olvadáspontja 57°. 7,45 g (0,35 mól) a-4-klórbenzilvajsavnak 15 ml aceton és 7,5 ml víz elegyével készült oldatához —5°-on keverés közben hozzáadjuk 5,55 ml (0,4 mól) trietilaminnak 30 ml acetonnal és 4,35 g (0,4 mól) klórhangyasavetilészternek 10 6
