157370. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás a 2,2,4-trimetil-1,2-dihidrokinolin és származékai előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 157370 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1968. IX. 07. Közzététel napja: 1969. X. 22. Megjelent: 1970. XII. 31. (AU—201) Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/12; C 07 d 33/20 Ambrus Dezső vegyészmérnök, Bär Vilmos vegyészmérnök, Dr. Manezinger József vegyészmérnök, Mátyás Jakab mezőgazdasági mérnök, Budapest Javított eljárás a 2,2,4-trimetil-l,2-dihidrokfriolin és származékai előállítására 1 A 2,2,4-teimetil-l,;2j dihidrok;inolin-száKmazékdk jelentősiége az iparban, mezőgazdaságban és gyógyászatban az utóbbi évtizedben ugrásszerűen nő. Felhasználási területük és az előállított mennyiség egyre bővül. Egyik leghatáso- 5 sabb, a 6-etoxi származék, ma már az állati tápszerek, oxidációra érzékeny vitaminok, gumiféleségek, műanyagok általánosan használt stabilizáló szere. Alkalmazzák növényvédőszer kompozíciókhoz. Ujabban az embergyógyászat- 10 ban izomsorvadásos betegségek gyógyítására is használják a szignifikáns hatását állapították meg a caries elleni védekezésben. E vegyületcsoport előnyös tulajdonságai döntően az antioxidativ hatással függnek össze. 15 A 2,2,4-trimetil-l,2-dihidrokinolinnak és származékainak egyik legkorszerűbb előállítási eljárását a 149.469 sz. magyar szabadalom ismerteti. Ennek lényege, hogy anilint, illetve 20 anilin származékokat, jód katalitikus hatására, előnyösen 180—190 C°-on acetonnal reagáltatnak. A szabadalom szerinti gondos munkával a visszanyerhető amint leszámítva a késztermék aminra 80—85%-os termeléssel nyerhető. Gáz- 25 kromatográfiás vizsgálatokkal azonban megállapítottuk, hogy az eljárással nyerhető késztermék nem egységes. E termékek szétválasztása nem egyszerű; bonyolult és költséges műveleteket igényel. S0 Vizsgálati eredményeinket az irodalom is igazolja. A Chemical Abstracts 39;1421 (1(945) tájékoztatása szerint a jód katalizátornak kimondott oxidatív hatása van. J.W. Elliot (Tetrahedron 19, 6/838) vizsgálatai szerint a 6-etoxi-2,2,4,-trimetil-l,2-dihidrokinolin a reakció körülményei között keletkező jódhidrogén hatására dimerízál. E 'reakciók nem kívánatosak. A mellékreakciókban keletkezett termékek egyes felhasználási területeken nem zavaróak a készítményekben és vannak közöttük olyanok, amelyeik maguk is antioxidativ tulajdonságúak; azonban a felhasználási terület bővülése és elsősorban állat- és embergyógyászati alkalmazás megköveteli egységes, jól definalt késztermékek előállítását. Meglepő módon azt x találtuk, hogy ha acetarat, anilinnal vagy származékaival reagáltatunk úgy, hogy jód helyett katalizátorként aromás szulfinsavakat használunk az aminra számított 1—10, előnyösen 1—5 súly % mennyiségben, akkor a méllékreakciők gyakorlatilag kiküszöbölhetők és az aminra számítva 20^30 %-kal jobb kitermeléssel nyerhető a 2,2,4-trimetil-1 ,;2-d%idrokinolon és ennak származókai. A polimerizációs reakciók visszatartására előnyösen alkalmazható az aminra számított 0,02— 0,001 súly%, célszerűen 0,01 súly% izobutilpirokatekin anélkül, hogy a reakció hozamiára károsan hatna. 157370
