157370. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás a 2,2,4-trimetil-1,2-dihidrokinolin és származékai előállítására

3 157370 4 A kitermelési adatoknál világosabban látható eljárásunk előnye, ha jód és szulfonsavak katalitikus hatására végbemenő reakciók konverziós adatait hasonlítjuk össze. Jód katalitikus hatására az anilin és származékai 50—60 %-os konverzióval alakulnak át 2,2,4-trimetil-1,2-dihidrokinolinná, illetőleg származékaivá. Ugyanakkor, ha szulfonsavakat alkalmazunk katalizátorként, azonos körülmények között a konverzió 80—85%. A több mint 30%-os konverzió javulás rendkívüli mértékben megkönynyíti és gazdaságosabbá teszi a nyers termék feldolgozását. A szulfinsavak specifikus és ilyen kedvező katalitikus hatása nem volt előrelátható és egyértelműen elméletileg mai ismereteink szerint nem magyarázható. Megállapítottuk, hogy a reakció során szulfinsavak szuifonsavvá oxidálódnak. Ezzel magyarázható, hogy a katalitikus hatás kifejtése közben az oxidációs mellékreakciók, amelyek jód alkalmazása esetén bekövetkeznek, kiküszöbölhetők. A reakció körülményei között keletkező jódhidrogén káros, polimerizációt elősegítő hatása is jelentős mértékben csökken a szulfinsavak alkalmazása esetén, különösen akkor, ha a fentebb említett módon izobutilpirokatakint is alkalmazunk a polimerizáció gátlására. Mindezek azonban hatásukban messzemenően nem teszik ki a szulfinsavak specifikus konverziónövelő hatását. Az alábbiakban példákban szemléltetjük eljárásunk kiviteli módját. Megjegyezzük azonban, hogy eljárásunk nem korlátozódik a leírt példákra és az aromás szulfinsavak előnyösen használhatók anilinszármazékokból és acetonból való szakaszos félfolyamatos vagy folyamatos eljárással való előállítására is. 1. példa. Fűthető, zománcozott, vagy saválló acélból, vagy üvegből készült, keverővel, adagoló nyilassal, visszafolyató hűtővel — amely lepároló hűtővel csatlakozik — ellátott reaktorba, amelyben a hőfok mind a reakciótérben, beadagolása után közvetlenül megkezdődik a a visszafolyató hűtőnél mérhető, beadagolunk 93 súlyrész anilint és 4 súlyrész p-toluol-szulfinsavat. Az anyagot 170—180 C°-ra melegítjük és a hőfok tartásával folyamatosan beadagolunk mintegy négy óra alatt kb. 200 súlyrész acetont. A reakcióban keletkező víz a fölös acetonnal átdesztillál. A reakció akkor tekinthető befejezettnek, ha a víz átdesztillálása gyakorlatilag megszűnik, amiről a lepárolt termék fizikai állandóinak mérése alapján pl. az átdesztillált gőzök hőfoka, a párlat dielektromos állandója, törésmutatója stb., tudunk meggyőződni. A nyers reakciótermékben a 2,2,4-A kiadásért felel: a Közgazi 7007885. Zrínyi (T) Nyomda, : -trimetil-l,2-dihidrokinolint 82%-os konverzióval nyerjük. A nyers termékek ismert módszerekkel finomítva, mint pl. frakcionált vákuumdesztillációval, extrakcióval stb.. 98—99%-os 5 tisztaságú termék nyerhető. A termék forráspontja 3 torr nyomáson 101 C°. A visszanyerhető anilint figyelembe véve több reakció átlagában a reakcióban elért ki-10 termelés anílinra számítva 89%. 2. példa. Ugyanúgy járunk el, mint az előző példában azzal a különbséggel, hogy a reaktorba az anilinhoz és a p-toluol-szulfinsavhoz 15 felmelegítés előtt még 0,01 súlyrész i-butilpirokatekint is hozzáadunk. A reakció konverziója 85%. A kitermelés aniliiira számítva 93%. -3. példa. Ugyanúgy járunk el, mint a 2. pél-20 dában azzal a különbséggel, hogy anilin helyet 137 súlyrész p-íenetidint adagolunk ibe. 86%-os konverzióval nyerhető a 6-etoxi-2,2,4--trimetil-l,2-dihidrokinolin. Ä tisztított termék forráspontja 3 torr nyomáson 141 C°. 25 Több reakció átlagának kitermelése, ha a „visszanyert p-fenetidint ismételten felhasználjuk, 90%-os. 4. példa. Ugyanúgy járunk el, mint a 3. pél-30 dában, azzal a különbséggel, hogy' p-toíuolszulfinsav helyett benzolszulfinsavat használunk. A reakcióban elérhető konverzió 80%-os, a kitermelés 85%-os. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,2,4-trimetil-l,2-dihidrokinolin, vagy származékai előállítására anilinnak, vagy 40 származékainak és acetonnak reagáltatásával szakaszos, félfolyamatos, vagy folyamatos eljárással azzal jellemezve, hogy a reakciót az aminra számított 1—10 súly %, előnyösen 1—5 súly % aromás szulfinsav és adott esetben 45 0,02—0,001 súly %, polimerizációs inhibitor jelenlétében folytatjuk le. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 50 a reakciót benzolszulfinsay jelenlétében végezzük. 3. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatos'tási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót p~toluol-szulfinsav jelenlétében végez-55 zük. 4. Az 1—3. igénypontokban meghatározott eljárás bármelyikének foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót izobutil-pirokatekin mint polimerizációs inhibitor jelenlété-60 ben végezzük. S és Jogi Könyvkiadó igazgatója, pest V., Balassi Bálint utca 21—23.