157368. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú poliuretánok oldatának előállítására

157368 9 10 viszkozitás elérésig hig'ítottunk. Az így kapott oldat kb. 19,2% szárazanyagot tartalmaz, s az elegyben az aminők a sztöhiometrikus arányhoz képest csekély feleslegben vannak. Az elegy relativ viszkozitása — dimetilformamidos oldatban mérve — 1,35. Az elegy többi tulajdonságait a táblázatban ismertetjük. d) Szálképzés A c) pontban kapott poliuretánoldatot megszűrjük és preciziós fogaskerék-szivattyú segítségével állandó sebességgel olyan szálképző fejen nyomjuk keresztül, mely 10 db 0,04 coll átmérőjű lyukat tartalmaz. Ilymódon 10 elemi szálat kapunk; ezek a szálak összetapadva kb. 70 Denier-es monofil szálköteget alkotnak. A szálképző fej dimetilf ormamid 40%-os vizes oldatába merül. A szál fürdőben megtett útja kb. 1 m. Az egyedi szálak a fürdő végén tapadnak össze. A maradék dimetilformamidot az utolsó, 90 C°-on tartott vizes fürdőben mossuk ki száltömegből. A szálak ezután 150 C°-ra melegített szárítóhengereken haladnak keresztül, majd végül egy 40 m/perc sebességgel forgatott csévére tekerednek. 2. példa 1000 g 2000-os molekulasúlyú láncvégi hidroxilcsoporttal rendelkező glikol kopoliésztert, melyet úgy állítottunk elő, hogy etilénglikol és propilénglikol 9:1 mól arányú keverékét adipinsavval reagáltattunk, 230 g 4,4'-difenilmetán -diizocianáttal, továbbá 13,9 g 8:2 arányú 2,4-toluol~diizocianát-2,6-toluol-diizocinát keverékkel reagáltatunk. A keverék egy óra hosszat 95 C°-on reagáltatva, láncvégi hidroxilcsoportokkal rendelkező poliuretán előpolimert állítunk elő. A reakció folyamán a levegőt száraz nitrogéngáz segítségével távoltartjuk a reakcióelegytől. b) Láncnövesztés • A láncvégi izocianát-csoporttal rendelkező poliuretán hígítást és a láncnövesztési reakciót az 10 1. b.) példában leírt módon végezzük. A reakcióban kapott polimer oldat viszkozitása kb. 125 mamid oldatban mért relatív viszkozitása 1,32, Poise, szilárdanyag-tartalma 19,2%, dimetilfors a reakcióelegyben az aminők a sztöhiometrikus arányhoz képest csekély feleslegben vannak. c) Szálképzés A kapott poliuretán oldatot az 1. példában ismertetett módon alakítjuk át szálakká. A kísérlet eredményeit a táblázatban tüntet-15 tűk fel. 3. példa Az 1, példa a) pontjában szereplő izoeianát végcsoportokkal rendelkező előpolimert erős keverés közben, lassan 700 g dimetilf ormamid, 0,5 g dietanolamin, és 4,4 g etiléndiamin elegyéhez, adjuk. Az oldat viszkozitása — anélkül, hogy gél képződne —• eléri a kb. 35 Poise értéket. Ekkor az oldat szilárdanyagtartalma kb. 19,2%, a polimer relatív viszkozitása pedig 1,28. Az oldatból ekkor az 1. példa c) pontjában ismertetett eljárás szerint közvetlenül szálat készítünk. Az oldat lánicnövesztési lépés után egy órán belül gélesedik. A gélképződés akadályozza a folyamatos szálképzést és nagymértékben korlátozza az előállítható szál menynyiségét. A kísérlet adatait a táblázat ismerteti-. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást oly módon ismételjük meg, hogy a 2. példa szerint előállított láncvégi izodianát^csoportot tartalmazó előpolimer hígított oldatát használjuk. A reakcóban — minden nehézség nélkül — kb. 130 Poise viszkozitású tiszta oldatot kapunk. Ez az oldat rendkívül stabilis, mintegy 40 napi tárolás után sem látható a gélképződés semmi jele benne. Az oldat szárazanyag-tartalma 19,2%, a polimer relatív viszkozitása 1,36, A kísérletre vonatkozó adatokat a következő táblázatban adjuk meg: Minta 20 25 30 35 40 45 1 {viszkozitás a lámcnöveszUés után 1 árával) 2 {viszkozitás a láncnövesztés után 24 órával) 3 .(viszkozitás a láncnövesztés után 24 órával, utólagos összekeverés után) 2 :1 arány 2 :3 arány A szál tulajdonságai • szívósság, g/tex Nyúlás, % A 300%-OB nyúláshoz tartozó feszültség g/tex-Ibsn 1:20 125 (gél*) 130 310 132 — 135 210 •1116 ___ 125 2,6 1,05 — 1,04 l,i5 1,14 — ,.. 1,08 6,8 6,9 6,0** v 7,5 700 795 600 650 2,00 1,65 1,90 ( *) Viszkozitás közvetlenül a láncnövesztési reakció kezdete után: 35 Poise. (**) A kapott szál több gyenge pontot tartalmaz. 2,20 5