157346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkoxi-2,3-dihidro-1H-pirrolo (2,3-b) kinolinszármazékok előállítására
5 azameíián és az oldószerek eltávolítása céljaiból vákuumban Ibepároljuk éls a mariadékot 2%-os vizes njátiriumhíidiroxid-oldattal mossuk. A maradékot metanolból átfcristályosítjuk. Színtelen 217—219 C°-on olvadó rambifcus prizmáik alak- g jában. 4,7 g 4-imietoxi-2,3-idihidiro-lH-pÍ!rrolo[2,3-bjkinoiimt kapunk. A termiek hidrokloiridja etanolos átkiristályo'SÍtás után 214—215 C°-on olvad (bomlás). A kiindulási anyagot a következőképpein ál- JQ Irthatjuk elő: 4-lklór-2,3^dih! id!rof!Uír;0![3,2-c]ki:nolin toluolos oldatához 40%-os vizes amimómiiát adunk és az elegyet lautoklávban 140—1150 C°-on 10 órán át hevítjük. A képződő kristályokat metanolból i§ átfcriistályasítjufc. Színtelen, 225—227 Cu -on bomlás íközben olvadó kristályok alakjában 4--hidl Poxi-2,3-id l ihid!ro-lH-piroolia[2,,3-lb]!kinolint kapunk. 2. példa: 2,7 g 4-,hidroxi-7^kl ló I r-2,3Hdi!hid]no-lH-pLr!ro : lo[2,3-b]kiniolin 450 ml metainollal képezett szusz- 25 penziójához 37 g N-metil^N^nitirózó-p^toluoIszulfonamidból az 1. példában leirt módon készített é'teres diazometán-oldatot adunk és a raakcióelegyet 48 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet a feles mennyiségű diazo- 30 metán és az oldószerek eltávolítása céljából vákuumban Ibepároljuk .és a (maradékot 2%-os vizes nátiriumhidroxid-^olidattal mossuk. A maradék kloroformos átíkristályosításja után 224—225 C°^on olvadó színtelen szemcsék ialaikjaban 1,7 g 35 4-metDxi-7-kló;r^2,, 3-dmidro-lH-pir<rolo[2,3-b]kinolinit kapunk. A termék hídroklaridja etanolos átkristályosítás után 203—204 C°-on olvad (bomlás). A kiindulási anyagot ia következőképpen állít- 40 hatjulk elő: 4,7-.dilklár-2,3-dLhiidnofuroi[3,2-c]íkmiolin 28%-os aniimóriia, toluol és etanol elegyével fcépeziett oldatát autoklávban 7 árián át 140—150' C°^on hevítjük. A kapott kristályokat az oldhatatlan 45 szeirunyeziésteik eltávolítása céljából híg nátriumhidnoxid-oldatban oldjuk, majd laz oldatot ecetsavval imeigsavanyítjíuk. A kiváló termék a 4--hidrox, i-7-iklár^2,3-ídihidro-lH--piirrolo;[2,3-lb]lkinohn. A termék Ihidroklaridjia 261—263 C°-on 50 olvad (bomlás). 3. példa: 55 4,0 g l-benzil^-hidroxi^klór^S-dihidiro-lH-pirrolo![2,3-ib]lkinolin 100 ml metanol és 400 ml éter elegyével képezett szuszpeinziójához a számítotthoz viszonyítva ötszörös mennyiségű diazometán éteres oldatát adjuk és a tneakcióele- g „ gyet 48 órán át szoibahőmiérséklaten állni hagyjuk. Az elegyet la diazo-metán+felesleg és az oldószer eltávolítása céljaiból vákuumban bepároijuík, oiajd a mairiadiákot 'metanolból 'átkristályosítjuk. Színtelen, 122—124 C°-on olvadó lemez- C)5 6 kék alakjában 3,3 g l-iben:zil-4-m'3toxi-7-klór-2,3-dihidrojlH-'pirriolo![2,3-1 b]lkini3lint kapunk. A termék hidrokloridja metanolos lá'ikristályosítás után 206—206 C°-om olvad (bomlás). A kiindulási anyagot a következőiképpen állíthatjuk elő: 4,7 dikliór-2,3-dihidriofuro:[3,2-^c]kinolin és benziiamin xilollal képezett elegyét 15 órán át 1601 — 180 C°-o:n hevítjük. A reákcióelegyet lehűtjük, majd étert aduink hozzá, A kiváló l-benzil-4--hid:r'Oxi-7-klórj2,3-dihidro-lH-'pii'irrolo[2,3-b]kinolin 260 C°-on olvad (bomlás). 4. példa: 5,0 g l-'bsnzil-4-hi'droxi-7-(metoxi-2,3^dihidiro-lH-pirroloi[2,3-ib]fcinolin 150 ml 'metanollal képezett szuszpenziójához a számítotthoz viszonyítva ötszörös mennyiségű diazoimetán éteres oldatát adjuk és a reákcióelegyet szobahőmérsékleten 48 órán ált állni hagyjuk. Az elegyet a feles mennyiségű diazoimetán és az oldószerek eltávolítása céljából vákuumban bspároljuk és a maradékot 2%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A maradék metanolos átikristályosítása után színtelen, 122—124 C 0-on olvadó prizmák alakjában 4,1 g l-ibenzi:l-4,7-dimetoxi-2,3-'dihidro-lH-ipirriolo['2,3-lb]íkinolint kapunk. A termék hidrokloiridja metanolos átkristályosítás után 188 C^on olvad (ibomlás). A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 4-klár-7^metOxi-'2,3-dlihiidrioflurlOi[3,2-c]íkinolin és benzilamin xilollal képezett elegyét 16 órán át 165 C°-on hevítjük. A reákcióelegyet lehűtjük, miajd iaz l-tbenzi'P4-(hidroxi-7-metoxi-2,3-'dihidro-lH-pirroló[2,3-ib]kinol;int éter hozzáadásával kicsapjuk. A termék olvadáspontja 286 C° (bomlás). 5. példa: 2,0 g kálium 20 ml absz. metanol és 20 ml monoglim elegyével képezett oldatához 2,0 g l-ib'enzil-4Hklár-2,3-dihi'dro-lHipirrolo[2,3-b]kinolint adunk. A reákcióelegyet 42 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az oldószerek eltávolítása oéljiából vákuumlban beipáróíljuk és a maradékhoz 100 ml vizet adunk. 'Az oldhatatlan anyagot, kloroformmal extránáljulk. Az extralktot szárítjuk és az oldószert vákuumlban ledesztilláljuk. A miaradékot metanolból látkristályasiíitj.uk. Színtelen, 139^140 C°-ah olvadó tűk lalakjlálban 0,44 g l-b'enzil-4-jmetoxi^2,3^dihiidro-lH-ipirrolo[2,3-b]-kinolint kapunk. A termék hidrokloridja metanolos átkristályosítás után 199—200 C°-on olvad (bomlás). A. kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 2,4^diklór-3^(/?-klár-etil)-Mnolm, benzilamin és xilol elegyét autoklávban 15 órán át 105—170 C°-on hevítjük. . Az oldószert ledesztilláljuk, 3
