157179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'Acilezett fenilhidrazin-származékok előállítására
9 gű csapadékot kapunk. Ezt szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk; ily módon 10,2 g N1 -(pmetilbenzail)-NM!enilhidrazin-hidrokloridot kapunk, amely 190—192 C°-on bomlás közben olvad. 18. példa: Az 1. példában leírthoz hasanló módon, a l0 megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, N1 -(2-tenoil)^N1 -'(p-tolil)-<hidraz : in-hidrokloridot állítunk elő, amely 1165—167 C°-on bomlás közben olvad. 15 19. példa: 17 g acetaldehid-N1 -i(p-(metoxifeiül)-N 1 -p-klőrbenzoil)-hidrazont 160 ml etanolban áldunk. A 20 kapott oldatba jéggel történő hűtés közben száraz hidrogéhkloridngázt vezetünk. Ennek hatására N1 -i(p-metoxifenil)-.N 1 -i(p-klórbenzoil)-ihidriazinnhidroklorid, válik ki. A hidgrogéíiklorid-gázzal csaknem telített oldatot éjjelen át szobahő- 25 fokon állni hagyjuk, majd a levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és hideg éterrel mossuk. Ily módon kib. 12,5 g csaknem fehér NHp-metoX!Ífenil)-NHPJ klórbenzoil)-hidrazm-thidroklaridot kapunk, amely 170—172 C°-on 30 bomlás közben olvad. Ha ezt a hidraklaridot 10%-os vizes nátriumkarhonátoldattal kezeljük, 9,5 g szabad N^pmetoxifenilJ-NMp-klórbenzoil^idrazint ka- 35 punk, amely 131—132 C°-onolvad. A metanolból történő átkiristályosítássai kapott tiszta termék 134 C°-on olvad. 40 20. példa: 4,9 g Ni-nikotinoil-NMP-meitoxifenity-hidrazin-Mdroklorid és 17,6 g levulinsav elegyét 3 óra hosszat hevítjük 75 C° hőmérsékleten. Az ele- 45 gyet azután szobahőfokon állni hagyjuk, majd 50 ml hideg vízre öntjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 5,8 g N-n!Íkotinoil-,2-metil-5-metoxi-3-indolil-eoetsavat kapunk, amely 171—180 C°- 50 on olvad. Az aceton és víz «legyéből átkristályosított tiszta termék olvadáspontja 187—189 C°. Elemzési adatok: 55 számított értékek: C 66,66%, H 4,97%, N 8,64%; talált értékek: C 67,02%, H 5,22%, N 8,69%. 60 A termék infravörös abszorpciós színképében maxí(nujolban): 17,10, 1670 cm 1 . A 20. példában leírthoz hasonló módon- a megfelelő fenilhidrazin-származékok hidroklo- g5 10 rid ját a megfelelő alifás savszármazékokkal 2,5—3,5 óra hosszat 72—75 C° hőmérsékleten történő hevítéssel 'reagáltatva, az alábbi példákban felsorolt hasonló 3-indolil-alifás savszármazékokat kapjuk jó termelési hányadokkal: 21—23. példa: 21. N^(2-temol)-1 N 1 -(p-.metoxifenil)-hidrazin-hidroklodiidból levulinsavval: N-(2-teniol)-2-metil-S-metoxi-S-indolil-ecetsav, op. 65—67 C°. 22. Ni-(2-furoU)-Ni-(p-tolil)-hidnazin-hidrokloridból levulinsavval: Nj (2-furoil)-2,5-di i metil-3-indolil-ecetsav, op. 160—163 C°. 23. N1 -i(2-tenoil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazinhidrokloriidból acetovaleriánsawal: [N-(2-itenoil)-2-metil^5-metoxi-3-indolil]-vaj$av, op. 118^120 C°. 24. példa: 3,4 g metillevulinatHp-metoxifenilhidrazont 15 ml pMdinben oldunk.A kapott oldathoz jéghűtés és keverés közben 2,8 g p-klórlbenzoilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd hideg vízbe öntjük. Termékként olajszerű anyag válik ki. Ezt tisztítás céljából metanollal kezeljük. Ily módon 2,5 g mennyiségben, kristályos alakban kapjuk a (IX) képletű Ni-tp-jmetoxifenil^Ni-Íp-klórbenzoíl)-hidrazint, amely 131—132 C°-on olvad. Ha a fenti eljárás során az említett p-Jdórbenzoilklorid helyett p^klórbenzoesav-anhidiridet alkalmazunk, ugyancsak NMp-metoxifenil)-N^íp-klörbenzoil)j hidrazint kapunk, de csak 10%-os hozammal. 25—26. példa: A 24. példában leírt eljárással, az alább megadott kiindulóanyagok alkalmazásával az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 25. MetuUevulinát-p-tolilhidrazo-nból 2-tenoilkloriddal: N1 -(2^tenoil)-N 1 H(p-tolil)Hhidrazin, op. 164—165 C°. 26. Metullevulinát-p-tolilhidrazonból p-klórbenzoilkloriddal: NM'p-klórbenzoilí-NMp-tolil)hidrazin, op. 124—125 C°. 27. példa: A 10. példában leírt eljárással dolgozunk, de kiindulóanyagfeént az ott említett acetaldehid-N^nikotiinoil-N^ÍP-metoxifeni^-hidrazon helyett egyenértékű mennyiségű acetaldehid-NHP-nietoxifenil)-hidrazont alkalmazunk; ily módon N1 -Jbenzoil-jNi-Íp-metoxifeni^-hidraZin-hidrokloridot kapunk, amely 174 C°-on bomlás közben olvad. 5
