157179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'Acilezett fenilhidrazin-származékok előállítására
157179 7 8 3. Aoetaldehid-Nlj (p-metoxifenil)-hidrazonból •nikiotmoilkloriddial: acetaldehid-Ni-niikotinoil-JSí1 -j(p-m;etoxifenil)-'hidirazon, op. 100—105 C°. 4. Acetaldehid-N^(ip-metoxifenil)-<hidrazonból izonitoatinoilklariddal: aoetaldehid-NMzonikatinioil-N^Cp-metoxifenilJ-ihidrazon, op. 134— 136 C°. 5. Acetaldehdd-N1 -(p-tolil)-<hidrazonból 2-tenqilkloriddal: aceMdehid-N1 -i(;2-tenoil)-N 1 -(p-tolil)-hlidrazon, op. 114—116 C°. 6. Acetialdehid-Ni-Íp-toli^-hidraziriból 2-furoilkloriddal: aoetaldahid-Nij(2-furoil)-.N1 -(p-tolil)4iidrazctti, op. 80—85 C°. 7. Acetaldehid-p-metoxilfeniliidrazonból benzoilkloriddal: acetaldehid-lbenzoil-(p-metoxifenil)4údrazon, op. 106—107 C°. 8. Benzaldehid^p-metoxifeniliidrazoníból benzoil-kloriddal: benzaldehdd-benzoil-i(p-metoxifenil)-hidrazom, op. 148—149 C°. 9. Banzaldehid-p-metoxifenilhidrazonból nikotinoilkloriddal: benzialdehid-benzoil-(p-metoxiíenil)-bidrazon, op. 142—144 C°. 11 g acetaldehid-N1 -(2-tenail)-N 1 -(p-inetoxifenil)-hidrazont 80 ml absz. etanolban oldunk. A kapott oldatba jéggel való hűtés köziben száraz hidrogénklorid gázt vezetünk. Az oldatot csaknem telítjük e gázzal, majd szobahőfokon néhány óra hosszat állni hagyjuk. Ezután ugyancsak szobahőfokon, nitrogéngázt vezetünk az Deák — 17 borg. — VIII. 10. oldaton keresztül, mindaddig míg a jelentős mennyiségű kristály nem válik le. A levált kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. Termékkéne 6,0 g N1 -(2-tenoil)-N 1 -(p-metoxifenil)-hidrazin-h;idrokloridot kapunk, amely 165—166 C°Hon bomlás közben olvad. Ha ebből a termékből vizbes náriumkarbonát oldat hozzáadásával a sósavat lektöjük, a szabad N1 -(2-tenoil)-N 1 -«(íp-metoxifeml)-hidrazin kristályait kapjuk. Ez a termék 158—160 C°-on olvad; etanolból történő átkristályosítás után az olvadáspont 1I6O—I6I C°-ra emelkedik. 12. példa: 13. példa: A 10. példában leírthoz hasonló módon, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával NMzonikotinoil-N^íip-metoxifenilJ-hiidrazin^hidrokloridot állítunk elő, amely 148 C°-on bomlás közben olvad. Az etanol és éter elegyéből történő átkristályosítás útján tisztított termék 149,5 C°-on olvad bomlás közben. 16. példa: A 14. példában leírthoz hasonló módon, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, N1 -(m-metilifenil)-N:1 -i(p-iklórbenzoil)-'hidrazin-i hidrokloridot állítunk elő, amely 162—163,5 C°-on bomlás közben olvad. 17. példa: 150 g benzaldehid-Ni-fenil-Ni-tp-metilbenzoil)-hddrazont absz. etanolban oldunk. A kapott oldatba száraz hidrogénklorid gázt vezetünk. Az oldatot azután szohaihőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt kb. 30 ml térfogatra pároljuk be. A hetöményített oldatot jéggel hűtjük, amikoris nagymennyisé-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10. példa: 9,5 g acetaldeihid-Ni-nikotinoil-Ni-Íp-metoxifenil)-ihidirazoint 80 ml absz. etanolban oldunk. Az oldatba jéghűtés közben száraz hidrogénklorid-gázt vezetünk. A gázzial csaknem telített oldStot azután szobahőfokon néhány óra hoszszat állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt betöményítjük. A levált kristályokat szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és megszárítjuk. Termékként N^nikotinoil-NHp-metoxifenil)4údrazin-hidrokloridot kapunk. Metanol és éter elegyéből történő átkristályosítás után 10,0 g tiszta terméket kapunk, amely 200—201 C°-on bomlás közben olvad. További Ni-nikotinoil-N^p-metoxifenilJ-hidrazim-hidroklöirid nyerhető a klorál és a benzaldahid analóg Ihidrazonszárrnazékaiból is. 11. példa: 14. példa: 20 g acetaldehid-NHp-metilfenil)-Ni-(p-klórbenzoil)-hidrazont 170 ml absz. etanolban al-30 dunk. A kapott oldatba száraz hidrogénkloridgázt vezetünk. Ezután 150 ml étert adunk az oldathoz. A levált kristályokat elkülönítjük és szűrés után megszárítjuk. Ily módon 10,9 g kristályos N^ip-metilfenil^N^p-klórbenzoii)-35 -hidraziin-ihidrokloridot kapunk, amely 192—193 C°-on bamlás közben olvad. 15. példa: 40 A 14. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával, N1 -(p-fluorfenil)-N^(p-klárbenzoil)4iidrabin-hidrokloridot állítunk euő, amely 209—211 C°-on 45 bomlá közben olvad. A 10. példában leírthoz hasonló eljárással, a megfelelő kiindulóanyagok felhasználásával, 10 N^Í^-furoilJ-NJ-iÍp-toli^^hidirazin-hidrokloridot állítunk elő; ez a termék 180—181 C°-on bomlás közben olvad. 4
