157179. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N'Acilezett fenilhidrazin-származékok előállítására
5 felsorolt N^acilezett hidrazin-származékokhoz juthatunk: N^Íp-metoxifemlJ-NL-Íp-klórbenzoi^-thidrazin, N^p-etoxJfenil^N^m-klóribenzoilJjhidrazin, 5 N^m-metilfeml^N^p-klorbenzoil^idrazin, N1 -(p-hidrox!Ífenil)^N 1 -(o-klór'benzoiil)-hidrazi i n, N^p-etoxifenil)-NM>enzoil-ihidrazin, N1 H(p-metiltiofeml)-N I -(p-metii'tiobenzoil)-hidrtazin, 10 N^(p-me1álfeml)-N^(p-Wórbenzoil)4iidrazin, N1 -(5-klór-2-tenoil)-N 1 -(,p-;klórfenil)-lhidrazin, NH5J tiazdil)-NM(p-klórfenil)-foidrazin, N^ö-tiazaoiiJJSr^íip-metiltiöfenili-hidrazin, N^(2-tenoil)-N1 -(p-metoxifenil)-hidraz , in, 15 Ni-ÍN^metilhexahidronikotinai^-Ni-^p-metoxifenil)-ihidraziin, NMzamkotionil-Ni-Íp-metoxifeni^-hidrazin, N^(2-tenoil)-NiH(ip-tolil)^hidrazin, N1-(2-furoil)-N 1 H(p-m)etoxifenil)-hidriazin. 20 Ezek az új N1 -acilezett fenilbidTazon-származékok és N^acilezett feniMdrazin-származékok nem csupán közbenső termékei a találmány szerinti eljárásinak, hanem magukban is értékes 35 farmakológiai tulajdonságokkal, psziehostimuláns, tumorellenes, baktericid és fungicid hatással rendelkeznek, így előállításuk önmagában is a találmány fontos részét képezi. A továbbiakban az (I) általános képletnek 30 megfelelő fenUMdrazm-származékoknlak a (IV) általános képletű N^aoilezett fenilhidrazon-származékok elbontása útján történő előállítását fogjiuk ismertetni. Az N^acilezett (IV) fenilhidrazant valamely 35 erre alkalmas oldószeüben, pl. alkoholban, éterben, benzolban vagy toluolban oldjuk. Ezután az ekvimolekuláris mennyiséget meghaladó mennyiségű száraz hidrogónkloirid-gázt nyeletünk el az oldattal. Ha alkoholt alkalmazunk 40 oldószerként, jó termelési hányad elérése érdekében oélszerű absz. alkoholt alkalmazni. Az elbontás termékeként képződött (I) képletű N1--acilezett fenilhidrazin-származék hidrokloiridja kristályos alakban, jó hozammal válik le. 45 A fenti eljárásban faidrogénkloiiid-gáz helyett kénsav vagy más sav is alkalmazható. Ha oldószerként étert, benzolt vagy toluolt használunk, ez előnyösen kis mennyiségű alkoholt is tartalmazhat. E reakcióíhőmérséklet előnyösebb 0 g « C° és 25 C° között lehet, dolgozhatunk azonban 0 C° alatti hőmérsékletein is. (IV) általános képletű N^acilezett fenilhidrazon-származékként különféle vegyületek alkal- 5g mázhatok. Jó eredménnyel bonthatók el általában pl. az acetaldehid, klorál, benzaldehid, acetol (l-Mdroxi-2-propanon), etil-acetoacetát és metoxiacetoin hidrazonjiai a kívánt Ni-acilezett (I) képletű fenilhidrazin^vegy.letekké. Különle- eo ges előnye van azonban ipari szempontból az acetaldehid-hidrazonok alkalmazásának. A találmány értelmében pl. az .alább felsorolt (I) képletű Ni-acilezett fen'ilhidraziin-származékokat állíthatjuk elő: 65 6 N^nikotinoil-N^Íp-metoxifeni^-íhidirazin, NMzonikotinoil-N -(p-klórfeml)-fhidrazin, NMzonikotinoil-N^p-metntiofeml)-hidrazin, Ni-í^-tenailJ-Ni-Íp-jmetoxifenilJ-hidrazin, N1 -<(5-klór-2-tenoil)-N 1 -i(p-metoxifenil)^hidrazin, NH2-fwroil)^NMp-metoxifenil)-tódrazi,n, N^Ni-metil-hexahidiionikotinoilJ-N^Íp-etoxifenil)-thidrazin, NX"5-tiazoil)-NMp-klárfenil)-hidrazin, Ni-Íp-etoxifenilJ-N^ínietiltiobenzoilJ-fhidrazin, Ni-Íp-metiltiofenilJ-Ni-^-naftoilJ-hidrazin, N1 ^(p-metoxifenil)-N 1 -'(mjmetíilbenzoil)-^hidrazin, NXp-metoxifenil)-N^(p-Wórbenzoil)-hidrazin, N1 4(m-metilfenil)-N 1 -(p-.klórben2ioil)-hidrazin, N1 -(p-metoxifenil)-N 1 -| (p-klór'benzoil)-fhidrazin, N^p-metoxifemlJ-NMbenzoil-hidrazin, N1-(p-etoxifenil)^N 1 H(!m^klói J benzoil)-hidrazin. Ugyancsak könnyen előállíthatók a vegyületek különféle sói, mint a hidrokloridok, szulfátok és foszfátok is. Mindezek új, az irodalomban eddig le nem írt vegyületek. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 12,0 g (VII) képletű acetaldehid-N^p-m^lpxifendljnhidrazont 30 ml piridinben oldunk, az oldathoz jéghűtés közben 15 g p-klóirbenzoilkloridot csepegtetünk és a reiakcióelegyet éjjelen át szobalhőfokon állni hagyjuk. Azután az elegyet hideg vízbe öntjük. Termékként 19 g nyers kristályos (VIII) képletű acetaldehid-Ni-tp-metoxifemlJ-NHp-Hárbenzoil^hidrazont kapunk. Ezt a nyers terméket alkohol és víz, elegyéből átkiristályosítva, a tisztítatt termék 107—108 C°on olvad. Elemzési adatok: számított értékek: C 63,47%, H 4,96%, N 9,26%, Cl ll,740/o; talált értékek: C 63,06%, H 4,83%, N 9,21%, Cl 11,69%. Ha a fenti eljárás sarán az acetaldehid-hidrazon helyett a megfelelő benzaldehid- vagy klorál-Jiidrazont alkalmazzuk kiindulóanyagként, termékként a megfelelő NMp-metoxifenilJ-N1 -(p4dórfoenzoil)-hidrazoint kapjuk. 2—9. példa: Az 1. példában leírt eljárással, az alább megadott kiindulóanyagokból az ugyancsak megadott és jellemzett további hasonló vegyületeket állíthatjuk elő: 2. Acetaldehid-Ni-^p-metilfenilJ-hidrazonból p-klórbenzoilkloriddal: acetaldehid-NMP-metilfenilJ-N^piklórbenzoilJ-lhidrazon, op. 124— 125 C°. 3
