157144. lajstromszámú szabadalom • x
157144 13 14 39. példa: S-Hmerikapto-pirazinfeaíbonsav-metilészter . 9,0 g (0,0375 mól) nátriumszulfidot és 2,4 g (0,075 gátam) ként 100 ml metanolban szuszpsndálunk, majd a szuszpenziót 30 percig viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lképződő oldathoz '8 g (0,037 mól) 3-bdóm^piiiazinkadboin-sav-métilésztert adunk és a keveréket további 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott oldatot vákuumban 30 ml térfogatira bepakoljuk, a maradékhoz 100 ml vizát adunk és a reaíkciókeverékét sósavval megsavanyítjuk. Az élénkpiros terméket szűréssel elkülönítjük, híg inátriumhidroxidoldatban feloldjuk, szűrjük, majd híg sósavval ismét megsavanyítjuk. A kivált S^markapto^pinazinkarbtoinsíav-metilésztert szűréssel eltávolítjuk, a szűnt teirméket mossuk és szárítjuk. A szárított itermék súlya 3 g (48 %), olvadáspontja pedig 124—125 C° (bomlik). A képződött termék a megfelelő pirazinoil-guanidin előállításához további tisztítás nélkül felhasználható. 40. példa: S-^mierkapto-S-ifenil-e-brompirazinkarboinsiay-<matilésztar A 38. példa szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a 34iróm45-klórpirazinkarbonsav~ -metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségű és a 28. példa szerint előállított 3,6-dibróm-ö-fenil-ipirazirikarbonsav-metilésztert használunk kiindulóanyagként. Ily módon a megfelelő 3^merkapto-5-feniU6-brómpirazJnkafbonsav-metilésztert állíthatjuk elő. 41. példa: S-merikapto-S-etilamino-e^klórpirazinkairbonsav-metiléisztar A 39. példa szerinti eljárást fcöwatjük, azzal az eltéréssel, hogy kiindulóanyagbént 34>rómpirazAnkarbonsav-imetilésZtar helyett ekvimolekuláris mennyiségű és ía 27. példa szerint előállított S^bróm-ű-etilaminoHeJklór-pirazmkaíbonsav-metilésztert ;alk aknázunk. Ily módon a 3-wmaKkapto-5He;tí.lamino-6^klárpiraziirikarbonsav-metilésztart állíthatjuk elő, amelyet hexánból átkristályasítuink. A tiszta termék olvadáspontja 136—138 C°. Analízis: (C8 H 10 N £ D 2 C1S) Számított: C: 38,79%, H: 4,07%, N: 16,96% Talált: C: 38,77%, H: 4,11%, N: 16,89%. 10 42. példa: S-imEtilmerkapto-ö-Jbrómpirazi'nkar'bonjsav-metílészter 1,5 75 ml metanol és 5,3 ml (0,026 mól) 20%-os nátriumhidroxid oldat elegyéhez keverés közben gáz alakú metilmerkaptánt adagolunk a folyadék 'felszín alá, míg 1,28 g (0,0265 mól) abszarbeálódik. Az élénk keverésiben tartott ol-20 dathoz 7,8 g (0,026 mól) 25. példa szerint elő-, állított 3,6-'dibróm-piraziiníkairibansav-mjetilésztert adunk a lehető leggyorsabb ütemben. A keverést beadagolás után még 30 percig folytatjuk, köziben a szilárd termiek kiválása kezdődik meg. 25 100 ml vizet adunk a reakciiókeverékhez és a kivált 3-metiI-ni, eíkap 1 to-6-birómipirazÍ!nkarbonsav-metilésztert szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. 5,6 g (80%) nyersterméket kapunk, amelynek olvadáspontja 127—130 C°. A nyers-30 terméket etanoiból átkristályoisítjuk, így 136— 137 C° olvadáspontú tiszta terméket állíthatunk elő. Analízis (C7 H 7 BrN 2 0 2 S) 35 Számított: C:, 31,95%:, H: 2,70%, N: 10,64% Talált: C: 3236%, H: 2,70%, N: 11,34%. A 42. példa szerinti eljárást megismételjük, azzal az eltéréssel, hogy 3,6Hdibróm-pirazinkar-40 bonsavHmetilészter és metilmerkaptán- helyett a kívánt 'Végterméknek megfelelő ós ekvimolekuláris mennyiségiben alkalmazott, az alábbi IV. táblázatban felsorolt 3-íbrómJ5-Y-6-X-pirazinkarboinsiav-metilésztereket és az R8 SH általános 45 képletű merfcaptánszármazék okait használjuk. Ily módon az ugyancsak a IV. táblázatban leírt 3-SR8-5-Y-6-X-pirlaänkar , blansav^metilészt er végtermékeket kapjuk. A IV. táblázatban rászlate. zett 43—52. példákban lefolyó reakciókat az F 50 reafccióváalatan ábrázoljuk, iából az egyes szubsztituensék jelentése a fentiekkel egyezik. IV. tál Dláz; at Példa Az alábbi példákban készített fciindulóanyag X Y R8 43. 29. CH3 CH3 C2 H 5 44. 30. H (7) ált. képletű gyök n—C4H9— 45. 31. (8) ált. képletű gyök H n—C5 Hu
