157144. lajstromszámú szabadalom • x
15 157144 IV. táblázat folytatása 16 Az alábbi példáikban Példa készített kiindulóanyag X Y R8 46. 32. H. 47. 33. (9) ált. képletű gyök 48. 34. H 49. 35. Cl 50. 36. Cl 51. 37. Cl 52. 26. (5) ált. képletű gyök (5) iáit. képletű gyök H CH3 v )CHNH CH3 / n—C6 H 13 NH— (10) ált. képletű gyök (11) ált. képletű gyök H (5) ált. képletű gyök (6) ált. képletű gyök (12) ált. képletű gyök (6) ált. képletű gyök CH3 CH3 (5) ált. képletű gyök 53. példa: (3-hidroxi--6-hrómpirazin'öil)-guanidinHhiidrogóriklorid 230 mg (0,01 mól) fémnátriumot vízmentes* körülmények között 40 ml abszolút etanolban feloldunk. Az oldatot lehűtjük és 950 mg (0,01 mól) száraz, elporított guainidin4iidrog'énkloridat aduwik hozzá. A keverékeit 'mechanikai keverésben tartjuk és 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után a keveréket lehűtjük, a kivált 'nátriumiklonidot szűréssel eltávolítjuk, a iszűrletthez pedig 2,0 g (0,0086 mól) S-hidroxi^-ibrómpiirazinkarbonigav-metilésztert adunk (1. példa szerinti termék). A képződött oldatot szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverésben tartjuk. 'Ezután 80 'ml vizet adunk hozzá és az oldatát ecetsavval megsavanyítjuk. A kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. A képződött 'termiek súlya 1,7 g (75%), olvadáspontja, 215 C° (bomlik). A terméket forró 3 n sósavban feloldjuk, szűrjük és lehűtjük. A (34iidroxi-6-brómjpirazinoil)-guanidin-Jhidrogénklo'rid sárga tűkristályok formájában válik ki ós ezt 1:1 arányú víz-alkoholelegyből átkrisltályosítjuk. Ennék a terméknek az olvadáspontja 290 C° felett van. Analízis (C6 H 7 BrClN 5 0 2 ) Számított: C: 24,30%, H: 2,38%, N: 23,61% Talált: C: 24,57'%, H: 2,50%, N: 23,88«/0 . 54. példa: (3-ihidroxÍH5-dini:etilamino-6J klórpira2iin'OÍl)-guanidin-hidrogénklorid 25 30 40 45 50 55 60 1,0 g (0,045 gatom) féminátriumoit 30 ml 2--propanolbán feloldunk ós az oldathoz először 5,0 g (0,052 mól) guaniidiin-hidrogénikloridot adunk. Ezután 2,1 g (0,009 mól) 3. példa szerint 6 5 előállított 3-hid'roxi-5-idimetilamino-6-klórpirazinikarbonsav-imietiilésztertt aduink hozzá és a keveréket 1 óra hosszat gőzfürdőn melegítjük. Reagál'tatás után a keveréket 50 ml 5%-os sósavba öntjük. Az oldatot leszűrjük és 20 ml koncentrált sósavat adunk hozzá a termék hidrogiénkloridsó'j'ánaik leválasztása végett. A sót 1%-os sósavas oldatból átkriistályosítjuk, így 0,6 g '(S-ihidroxi-S^dinietilaaiii'no-e-klárpirazinoil)-guaniidin-Mdírogónklo!ridot kapunk, amelynek olvadáspontja 228—230 C° (bomlik). Analízis (C8 H U C1N 6 0 2 HC1) Számított: C: 32,55%, H: 4,10%, N: 28,48% Talált: C: 32,80%, H: 4,32%, N: 28,33%. 55. példa: (3-metoxi-6-klárpirazino, il)->guamdin-hidrogénklorid 920 mg (0,04 mól) fémnátriumot vízmentes körülmények között 50 ml abszolút metanolban feloldunk. Ezt az oldatot lehűtjük, és 4,0 g (0,042 mól) száraz porított guanidin-hidrogénklotridot adunk hozzá. A kapott keveréket mechanikai keverésben tairtjiuk és 30 percig viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A forralt keveréket lehűtjük, a kivált ttiátriunnklaridot szűréssel eltávolítjuk, a szűrléthez pedig 2,6 g (0,0128 mól) 13. példa szerint előállított 3-metox;i-6-klárpiirazinkariboinsavMmetilésztert adunk. A keveréket szobahőmérsékleten még egy óra hosszait keverésben tartjuk és a kivált sárga színű szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. A szilárd termieket 3 n forró sósavban feloldjuk, szűrjük és lehűtjük. A hűtésnél 1,6 g (47%) (3-ietoxi-6-iklórpiirazi'noil)-gua;nidi'n-hidrogénkloirid válik le, amelynek olvadáspontja 214—216 C° (bomlik). 8
