157144. lajstromszámú szabadalom • x
11 157144 12 24. példa: 3-hróm-6^klórpÍ!razÍ!rikarf3ansav-meti3 észter dáspontja 35—36 C°. A nyerstermék vízből való átkristályosítása után .az olvadáspont nem emelkedik. Analízis (C6 H 4 N 2 0 2 B:rCl) Számított: C: 28,66%, H: 1,66%, N: 11,14%, Talált: C: 28,53%, H: 1,67%, N: 10,83%. A 24. példa szerinti eljárást követjük azzal az eltéréssel, hogy kiindulóanyagként 3^amino-6-klórpirazin-ikairbonsav-mie'tsilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségű, a kívánt végterméknek megfelelő 3^amiino-5-Y-6-X^pi.razink,a,rbonsavmetilésztert használunk. Ily módon a III. táblázatban felsorolt 3-.bróm-5-Y-6-X-pirazinkarbonsav-mietilásztereiket kapjuk, amelyekben Y és X szubsztituensék jelentését a következő táblázatban részletezzük. A III. táblázatban feltüntetett, 25—37. példákban felhaszált reakciókat az E írealkcióvázlaton ábrázoljuk. kuuimban 20 ml térfogatra bepároljuk. A bepároilt maradékhoz 60 ml vizet adunk, és a keveréket híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló nyersterméket iszűiréssal elkülönítjük, híg nátriumhiidroxiidoldatban feloldjuk, szűrjük és híg sósavval isimét megsaivanyítjuik. A kivált 3-merkapto-6-fclórpiiraziínkarbonsav-matilésztert szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 3,5 g (87%) 80 C° olvadásipontú végterméket kapunk. Ez a termék a megfelelő pirazinoil-guanidin előállításához megfelelő tisztasággal rendelkezik. 3-í ami,no-6-;klórpi , iiazinka!r f bonsav-metilés2tart 114 ml 48%-os hidrogénbromid és 40 ml ecetsav keverékében szuszpendálunk. A szuszpenziót 0 C°nra lehűtjük és keverés közben 45 perc leforgása ,ailatt 30 'ml ecetsavban 15 ml brómot csepegtetünk hozzá. Ezután 30 ml vízben feloldott 17,4 g nátriuminitritet adunk a brómmal kezelt oldalihoz és a hőmérsékletet 0 C° alatt tartjuk. A (keverést az adagolás befejezése után még 30 piarcig folytatjuk, majd a felesleges brómot 150 ml 30%-os nátriumbiszulfit-oldat beesepegtetésével megkötjük. A kivált terméket szűréssel elkülönítjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. 14,2 g i(56°/o) 3-bróm-6-ikló,rpirazi,nkarbonsav-meitilésztert kapunk, amelynek olva-10 15 III. tábls Példa X 25. Br 26. (5) ált. képletű gyök 27. Cl 28. Br 29. CH3 30. H 31. (8) ált. 'képletű gyök 32. H 33. (9) ált. képletű gyök 34. H 35. Cl 36. Cl 37. Cl 38. példa: 3-merkapto-6-klórpirazinkarbonsav-rnetilészter 55 4,8 g (0,02 mól) nátriumszulfidat és 5,9 g (0,156 gátam) iként 40 ml etanolban szuszpendálunk és a szuszpenziót 30 percig visszafolyató 60 hűtő alatt forraljuk. A szuszpenziohoz a 24. példa szerint előállított 5,0 g (0,02 mól) 3-biróYn-6-MárpinaziMkarbansav-metilésztert adunk és a reakciók evaréket 30 percig visszaifolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után az oldatot vá- g5 III. táblázat Példa X Y 25. Br 26. (5) ált. képletű gyök 27. Cl 28. Br 29. CH3 30. H 31. (8) ált. képletű gyök 32. H 33. (9) ált. képletű gyök 34. H 35. Cl 36. Cl 37. Cl H H C2 H 5 NH(5) ált.. képletű gyök CH3 (7) ált. képletű gyök H (5) ált. képletű gyök H CH: CHa '\cHNH— n -Ce H 13 NH (10) ált . képletű gyök (11) ált . képletű gyök 6
