157144. lajstromszámú szabadalom • x
9 157144 10 Analízis <C8 H 10 ClN 3 O 3 ). Számított: N: 18,14% Talált: N: 18,12%. A következőkben az L, 2. és 3. példákban leint eljárás szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy mindig a kívánt végterméknek megfelelő 3^amino-5-Y-6-X-pirazinkarfooinsav-metilésztert használjuk kiindulóanyaigként, amikor is az ennek megfelelő és az alábbi I. táblázatban föltüntetett 34udroxi-5-Y-6-X-pirazinkar!bo'nsav-anetüészter . végtermékeket kapunk. Az I. táblázatban leint; 4—12. példákban követett reakciólkat a C reakcióvázlaton szemléltetjük. A reaikcióvázlaton feltüntetett egyes szubsztituenisek jelentése, a fentiekkel megegyezik. I. táblázat Példa X 4. I H 5. Cl CH2 =CHCH 2 NH— 6. Cl (1) ált. képletű gyök 7. (2) iáit. képletű gyök 8. Cl CH3 CH 2 CH 2 NH— 9. Cl CH3 OCH 2 CH 2 NH— 10. Cl (3) ált. képletű gyök 11. Cl CH3 S— 12. Cl NH2 13. példa: S-metoxi-G^klóínpiraziriikarbonsav-metilésztier 18,7 g (0,1 mól) 3-&miino-6-klárpiraziinkarbQnsav-metillésztert fokozatosan 75 ml 0—5 C° közötti hőmérsékletű és keverésben tartott koncentrált kénsav oldaithoz adagolunk. Ezután 9 g (0,13 mól) nátriumniitriitet 75 ml koncentrált kénsavban oldunk és ia nátriumniittrit kénsavas 5 oldatát 10 C°-on fokozatosan az élénk keverésben tartott lelőbhi kénsavas oldathoz adagoljuk. Az adagolás befejezése után a röakcióikeveréket 5—10 C° közötti hőmérsékleten még egy óra hosszat ke verésben tartjük, majd keverés köz-10 ben lassan 1500 ml metanolba öntjük. A kapott oldatot 0,5—1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban 500 ml térfogatra bepárodjuk, végül 1500 g őrölt jégre öntjük. Az oldatot 750 ml kloroformmal ex-15 traháljuk, a kloraformiois kivonatot pedig vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert vakuum-desztillációval eltávolítjuk. A visszamaradt sárga olajat 50 ml forró etanolban feloldjuk, lehűtjük és fokozatosan vizet ada-20 gólunk, míg a termék kiválása megkezdődik. 2,6 g (13%) 3Hmetoxi-6-klórpirazi;nkarbonsav~ -metilésztert kapunk, 'amelynek olvadáspontja 45 C°. Ezt a nyersterméket adott esetben megtisztíthatjuk, rendszerint azonban további tisz-25 títás .nélkül is felhasználható a pirazinoil-guanidin végtermék előállítására. A 13. példa szerinti eljárást megismételjük, azzal az eltéréssel, 'hogy (kiiindulóanyagfcént mindenkor ekvimolekuláris mennyiségű, a kívánt 30 végterméknek megfelelő 3-amino-5-Y-6-X-pÍ!razinkarboinsav-metiléisztert használunk, ezt diazotáljük, a képződő diazoniumsót pedig metanol helyett valamely R7 OH általános képletű alkohollal bontjuk el. Ekkor a megfelelő és a II. ibá'b-35- lázatíban felsorolt 3j alkoxi-5-Y-6-X-pirazinkarbonsiav-imetilésztereket kapjuk. A végbemenő reakciót a D reakcióvázlaton szemléltetjük, ahol az egyes szubsztituensek je-40 leotése a fentiekkel megegyezik. II. (táblázat Példa R7 14. H 15. C2 H 5 16. H 17. H 18. H 19. Cl 20. Cl 21. Cl CH3 CF3 OH OCH3 CH3 —NH—CHCH2 CH 3 (4) ált. képletű gyök —SCH3 CH3 — CH3 — C2 H 5 — CH3 CH 2 CH 2 n—C4H9— CH3 n-C5 H u CH3 23. •CH3 22. (5) ált. képletű gyök -N< Cl XCH 3 CH3 CH3 (6) ált. képletű gyök 5
