157142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás l6-metil-4-pregnen-3béta-01-20-on származékok előállítására

11 157142 12 kint, 30 perc alatt 3 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunlk hozzá. További 1 ára múlva a reakcióelegyet éterire! hígítjuk, az éteres kivonatot vízzel semlegesre mossuk és csökkentett nyomás alatt bepároljulk. A kapott maradékot aceton .és 5 peítroléter elegyéből átkristályosítva 0,6 g &a,~ 16ia-diroei

til-4-pregnen-3)8-ol-20-.ont kapunk, amely 131—134 C°-on olvad. 8. példa: 10 2,3 g 6a,16a-dimétil-4npregnen-3iJ

5,17

a

,20-triol-3,20-diaoetátot (előállítva ff/J.iea^dimetil-lTa-acétoxi-progeszteron lítiumalumíniumhidrides redukciója és ezt követő acetilezés útján) 40 g 15 cinkpor hozzáadásával 0,03 ml Hg-oszlop nyomás alatt 180 C°-on szublimálunk. A szublimátumot 200 ml éterrel felforraljuk, majd leszűrjük. A szűrödékeit bepároljuk és a maradékot m 100 ml 5%-os metanolos káliumhidroxidoldatban 2

o 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A kapott oldatát csökkentett nyomás alatt kis térfogatra bepároljuk és kb. 100 ml vizet adunk hozzá. Az így kapott szuszpenziót mietilénkloriddal extraháljuk, majd a kivonatot bepárol- 2

5 jük. Az így kapott 6a,16a-dimetil-4~piregnen-3;

/J-ol-20-on 131-^134 C-on olvad. A fent leírthoz hasonlóan állítható elő: 6;/

?,16a-dimetil-4-pregnen-a

/

S,17«,20-triiol-3,2í0-diaoetáitból: 6^6a-dimétil-4-pregnen-3i/?-ol-20-on, „Q op.:. 176—177 C°. 9. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon, a meg- g5 felelő 6-belyettesítettt 16-imetil-progeszteronok litium-tri-terc.-butoxihidriddel való reágáltatása útján állíthatók elő az alább felsorolt hasonló vegyületeik is: • 6a,16/3-dimetál-4-pre|gnen-3^-ol-20-on, 40 6/?,16/3-dinietil-4-pregnen-3'/í-ol-20-«>n, 6a-fluar-16!/

S-metil-4-p:regnen-3

,

^ol-20-on, . 6^-fluor-16a-metil-4-pregnen-3/3-ol-20-an, 6/3-fluor-16^metil-4-'pregnen-3'/

?-ol-20-on, 6a-Mór-l 6!a-metil-4-pregnen-3;/?-ol410-on, 45 6a^klór-10/?-metil-4-pregnien-3!/

3

:

-ol-2O-on, 8/?-klor-16ia-metil-4-pragnen-3iß-ol-2iQ-on, ejö-klor-lßi^-metil^preginen-S^^ol^O-on, 6a-bróm-16laHmi0til-4-pregnen-3;/?-ol-2!O-oin, 6a-brám-l 6/

3-mietil-4-pregnen-3

/

8-ol-2

!

0-on, 50 6/3-brám-16!a-metil-4-pregnen^3^-ol-2i0-on, 6/

8-íbróm-16i/?-!metil-4-preg:nen-3

l

/?-ol-20-on, 6a-trifluormetil-16a-meitil-4-pregnen-3j8-ol-20-on, 6a-trifluormetil-16j3i-mietil-4-pre|gnein-3l

S-ol- 55 -20-on, 6/S-trifluormietil-16a-metil-4-pregnen-3ß-ol-20-on, eje-trifluormetil-iei/í-meitil^-pregnien-S^-ol-20-on, 60 6,li

6(/3--dimetil-4,6-preginiadien-3/3-ol-20-on, e-fluor-lßa^metiM.e-priegraadien-Si^-ol^O-on, 6-fluor-16í^m6til-4,6-pregnadien^3i/ö-'ol-20-on, 6-kló:r-16^-metil-4,6-pregnadÍ!en-3^-ol-2!0-on, 6-Jbróm-16!a^metil-4,6-preignadien-3/3-ol-2!0-an, 65 6-bróm-l e^metil-é.e-pregniadien-S/S-ol^iO-on, e-ntrifluormetiUßa-metiM.e-pregniadien-S^-ol-20-on, 6-trifluormetil-16^-metil-4,6-preginadien-3/3--ol-20-on, 1«, 2a-metilén-6a, 16or-dimetil-4-pregnen-3ß-ol-20-on, .. l«,2a-metilén-6«,16i

S-dimetil-4-pregnjen-3

i

8--ol-20-.on, l^aa-imetilén-S^jiea-ddm'eitiM-pregnen-S'^-ol-20-on, la,2a-metilénj6^,16/?-dimetil-4-ipregnen-3^-ol-ao-on, 1 a,2a-metilén-6ö;-fluor-l 6«-metil-4-pregnen-3,^-.ol-20-.on, l«,2«-metilén-6a-,fluor-16^-metil-4-pregnen-3,^-01-20-on, l«,2a-metilén-6^-fluor-16a-metil-4-pregnen-3ß-ol-20-on, l«,2«-imetilén-e^-fluor-16^m.eitil-4-pr6gnen-3ß-ol-20-on, 1«, 2 a-metilén-6<Mklár-l 6a-imeitiil-4-pregnen-3.^-01-20-on,' la^a-metilén^ea-klór-ie^-metiM-pregnen--Sjg-ol-aO-on, la,2«-metilén-6;/

5-Jklór-16«-(metil-4-pregnen-3/J-ol-aO-on, la^a-metilén-eí^-klór-iei^-metil^-pregnen-3ß-ol-2:0-on, 1 a,2'a-metilén-i6

cl

-br

óm-16a-m'atil-4-pregnen--3ß-ol-20-on, la,2«-metiléin-6a-brám-16/3-metil-4-pregnen--S/S-ol-20-on, l«,2oumietilén-6í

8-bróm-16«-metil-4-pregnen-S/S-ol-20-on, la,2iß-metilen^6/?-brom-16/?Mmetil-4^pregnen-3/3-01-20-an, la,2ot-metilién-6«-trifluormietil-il6«-matil-4--pregnen-3i/?-ol-20-on, la,2«-metilén-6ia

-tt!rifluormetil-16^-metil^4--preginen-Siiö-ol^O-on, l«,2«Hmietilén-6i/?-trifluormietil-16ö^mietil-4--pr egnen-3/J-ol-2 0-on, la,2a-metilén-6^-trifluorroetil-16yS-metil-4--pregnen-Ä/J-ol^O-on, l«,2a-metilén-6,16a-dimötil-4,6-preginiadien-3/3-ol-20-on, la,2«-metil!én-6,16^-dimieitil-4,6-pregnadien-3/3-ol-20-on, la^a^metilén-e-fluor-lBa-metiW.e-pragnadien-3i/?-ol-20-on, la,2a-metilón-6-fluor-lS/?-metil-4,6-pregnadien-3/?-ol-20-on, l«,2«Hmetilén-6-klór-16«-metil-4,6^pregnadien-3ß-ol-2>0-on, la,2a-metilén-6-4;lór-16^-€notil-4,6-pregnadien--3/3-01-20-on, la.,2«-jmetilén-6J

bróm-16"-mötil-4,'6-pregnadien-3ß-ol~20-on, lű,2.a-metilén-6^bróm-16^-imetil-4)6-pregnadien-3/?-ol-20-on, la,2«-metilén-6-trifluormetil-16a

-metil-4,6--pregnad'ien-3'/?-ol-20-an, lix,2«Hmetilón^6-'trifluoiimetil-16^-m'atil-4,6--prognadl

ien-3!

;

S-ol-20-on. 6