157095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alfa-(2,4-diklórfenoxi)-propionsav metilammóniumsójának előállítására

3 157095 4 ződik, amely igen lassan és csak részben kristályosodik ki. Azt találtuk, hogy az (I) képletű a-(2,4-diklórfenoxi)-propionsav gyomirtóként használható monometiüammóniumsóját műszakilag egyszerű módon állíthatjuk elő szilárd alakban, ha a-(2,4--diklórfenoxi)-propionsavat víz vagy klórozott vagy nem klórozott szénhidrogén, mint oldószer jelenlétében ekvimoláris menyiségű metilamirinal reagáltatunk, az oldószert adott esetben , részben eltávolítjuk vagy a reakcióélegyet lehűtjük, és a 2,4-diklórfenoxipropionsav szilárd alakban kivált monometilammóniumsóját elválasztjuk. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a 2,4--diklórfenoxipropionsav eddig ismeretlen monometilamimóniuimsójánalk szilárd alakban történő előállítása műszaki szempontból egyszerű- eszközökkel lefolytatható. A szilárd készítmények mind tiszta 2,4-diklórf enoxipropionsavból, mind technikai minőségű, különböző szennyezéseket tartalmazó és többnyire nedves formában kinyert savból is előállíthatók. A monometilammóniumsó szilárd formában történő kinyerése annál is inkább meglepő, mivel sem ammónia, sem dimetilamin, monoetilamin, dietilamin, trietilamin vagy a megfelelő alkilaminok felhasználásával nem lehetséges olyan 2,4-diklórfenoxipropionsavas sók előállítása, amelyek vizes oldatból jól kristályosíthatok. Ha a megnevezett sók vizes oldatait pl. bepároljuk, akkor az ismert módszerekhez hasonlóan csak nehezen vagy egyáltalán nem kristályosodó olajokat nyerünk. A" nevezett sók előállítása szerves oldószerekből sem lehetséges. Az elmondottak különösen a technikai minőségű 2,4-diklórfenoxipropionsav felhasználására érvényesek, mivel nagyipari előállításnál szinte kizárólag ez a kiindulóanyag áll rendelkezésre. A 2,4-diklórfenoxipropionsav monometilammóniumsóját szilárd alakban kapjuk, ha a megfelelő oldószerekben oldott savat és amint sztöchiometriai mennyiségben reagáltatjuk, és a képződött sót a szokásos módszerekkel elválasztjuk az oldószertől. A találmány szerinti eljárás reakcióját az (A) reakcióvázlattal szemléltetjük. Az ipari szintézishez előnyösen technikai 2.4--diklórfenoxipropionsavat használunk kiindulási anyagként. Szennyezése 2—8% 2,4-diklórfenoxipropionsav-izomer és -homológ, 0,2—1,5% nem szublimálható anyag és 1—5% szabad diklőrfenol. Ezenkívül tartalmaz még a szárítás fokától függően 2—10% vizet. A metilamirtt önmagában gázformában is felhasználhatjuk, azonban vizes vagy szerves oldószerekkel képzett oldatai is számításba jöhetnek. Az oldószerek felhasználásánál a vizet előnyben részesítjük. A számbajöhető oldószerek közül példaképpen a következőket soroljuk fel: alifás szénhidrogének, mint benzin, klórozott alifás szénhidrogének, mint tetraklóretán és adott esetben aromás szénhidrogének, mint benzol vagy xilol klórozott származékai, például mono-és diklórbenzol. 5 A találmány szerinti előállítási eljárás különösen kedvező kiviteli módja szerint vizes monometilamin-oldatot 2,4-diklórfenoxipropionsavval vagy e sav vizes, szuszpenziójával, célszerűen a semlegesítésnél képződő hő elvezetése nél-10 kül reagáltatunk, amikor átlátszó, kb. 30—80 C° hőmérsékletű forró oldat képződik. A forró oldatból lehűtésnél a kívánt só könnyen leválasztható formában válik ki. A sót szűrjük, nuccsol^ juk vagy centrifugáljuk, és így az anyalúgtól 15 elkülönítjük. A képződő anyalúgok még jelentősebb menyiségben sót tartalmaznak, ezért a további gyártásban oldószerként hasznosíthatók, így gazdaságos körfolyamat alakítható ki. A vizes anyalúgokat ismert módon folyékony gyom-20 irtószerek előállítására is használhatjuk. Szerves oldószerek felhasználása esetén mind homogén, mind heterogén fázisban dolgozhatunk. Ilyen esetekben a monometilamint gáz-2b alakban vagy oldat formájában adagoljuk a sav oldataihoz vagy szuszpenzióihoz. A képződő sót a felhasznált oldószerektől úgy választjuk el, hogy pl. az oldószert ledesztilláljuk, vagy ha a só az oldószerben oldhatatlan, az 30 oldószereket leszűrjük vagy centrifugáljuk. Függetlenül attól, hogy a fenti előállítási módnál tiszta vagy technikai .minőségű 2 ;4-diklórfenoxipropionsavat használunk, mindenkor ;köz-35 vétlenül szabadon folyós porok állíthatók elő, amelyek a szokásos berendezésekben egyszerűen csomagolhatók és azután adott esetben, hígítószerek (szaporítóanyagok) bekeverésével különleges elővigyázatossági rendszabályok nélkül 4Q forgalomba hozhatók. A 2,4-diklórfenoxipropionsav monometilammóniumsója színtelen por, vízből átkristályosítva olvadáspontja 147—750 C°. Az izopropanolbóí átkristályosított termék olvadáspontja 150—152 4g C°. A termék nem higroszkópos. A 2,4-diklórfenoxipropionsav monometilammóniumsója a 2,4-diklórfenoxipropionsav korábban ismeretessé vált sóival hasonló módon gyomok leküzdésénél használható. Különösen 50 alkalmas gabonafélékben levő gyomok, mint tyúkhúr és ragadós garaj irtására búza, rozs, árpa vagy zabkultúrákban. A találmány szerinti gyomírtószerek hatóanyagtartalmát igen magas értékre állítjuk be, hogy a szállítást megkönnyítsük. A szerek hatóanyag-tartalma általában, a sav monometilammóniumsójára számítva, 70 és 99 súlyszázalék között ingadozik. A maradék pl. azokból a szennyeződésekből tevődik össze, amelyeket a technikai minőségű sav tartalmaz. A szennyeződéseknek azonban semmiféle káros hatásuk nincs a gyomirtószerként való felhasználás során. Ha a gyomirtószert a későbbiekben vizes per-65 metlevek előállításánál használják, akkor a ha..2