157095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alfa-(2,4-diklórfenoxi)-propionsav metilammóniumsójának előállítására
157095 tóanyaghoz vízoldható szaporító szereket, mint pl. nátriumkloridot, káiiumkloridot vagy nátriumszulfátot is hozzákeverünk. A porozószerek előállításánál a gyomirtószerhatóanyaghoz szilárd hígítószereket keverünk. A vizes permetlevek előállítása céljából a gyomirtószert célszerűen a felhasználási helyen a szükséges mennyiségű vízben feloldjuk. A használatra alkalmas permetlevek hatóanyagtartalma általában, a szabad savra számítva, 0,1—15%, előnyösen 1—10%. A felhsználásnál a szokásos módon a permé tlevéket szétfecskendezik vagy permetezik. A felhasznált adagmennyiség változó. Általában hektáronként - 2— 5 kg 2,4-diklórfenoxipropionsavat használunk. A szilárd hatóanyagkészítmények előállításánál a találmány szerinti gyomirtószert a szokásos szilárd szaporítóanyagokkal elkeverjük. Szilárd szaporítóanyagokból pl. a következők használhatók fel: természetes kőzetlisztek, kaolin, agyagok, talkum és kréta, vagy szintetikus kőzetlisztek, mint finomdiszperz kovasav és szilikátok. A hatóanyag-koncentráció a szabad savra számítva rendszerint 0,1 és 10%, előnyösen pedig 1 és 5% között ingadozik. A felhasznált adag mennyisége általában hektáronként 2—5 kg szabad sav. A találmány szerinti gyomirtószer előállítására az alábbi példát ismertetjük: 50 ml kb. 25%-os vizes monometilamin-oldatot keverés közben 100 g alábbi öszetételű, technikai minőségű 2,4-diklórfenoxipropionsavhoz adagoljuk : 83,9% tiszta sáv 5,2% izomer és homológ savak 0,8% nem szubsztituálható komponens 3,0% szabad 2,4-diklórfenol 7,1% víz. Átlátszó oldat képződik, amelyet az amin, illetve sav további beadagolásával 7,5—8,5 pH-értékre állítunk be. A kb. 50—55 C° hőmérsékletű meleg oldat lehűtésénél színtelen kristályok válnak ki, amelyeket kb. 5 óra állás után kb. 15— 20 C° hőmérsékleten leszivatunk. A leszivatott kristályokat levegőn szárítjuk. Ily módon kb. 55—65 g halványszürkétől színtelenig terjedő port kapunk, amelynek olvadáspontja kb. 147— 150 C°. A nyers kristályos termék analitikai összetétele a következő: 93,8% 2,4-diklórfenoxipropionsav tiszta metilammóniumsó (=82,9% tiszta sav). 2,9% izomer és homológ savak 0,1% oldhatatlan maradék 0,7% 2,4-diklórfenol 2,5% víz. A nyersterméket izopropanolból történő átoldással tisztíthatjuk. Ekkor színtelen kristályokat kapunk, amelyeknek olvadáspontja 150—152 C°. A kristályok elemi analízisértékei a következők: C10 H 13 O3NCl2 (mólsúly 266) Számított: C N Talált: C N 45,20%, H: 4,88%, C: 11,80%, 5,26%, Cl: 26,70%, 44,18%, H: 4,89%, C: 18,07%, 5,42%, Cl: 27,13%. A kapott technikai minőségű termék közvetlenül felhasználható gyomirtószerként. Amennyiben a gyomirtószer felhasználásánál vizes permetleveket készítünk, akkor a hatóanyaghoz fi-10 noman elporított vagy kristályos nátriumkloridot keverünk. A bekevert nátriumklorid mennyisége a végső keverékre számítva célszerűen 10—20%. 15 A fentiekhez hasonló módon a találmány szerinti hatóanyag akként is előállítható, hogy 2,4-diklórfenoxipropionsav valamely vizes szuszpenziójába kb. 33%-os vizes monometilamin-oldatot csepegtetünk. A szilárd termékre számított ho-20 zam a mindenkor alkalmazott hígítási viszonyoktól és a kristályok leszivatásának hőmérsékleti értékétől függ. A leszivatásnál nyert anyalúgot további művelet nélkül hígítószerként a következő gyártási lépésekben használ-25 hatjuk. A találmány szerinti vegyület végül oly módon is előállítható, hogy 2,4-diklórfenoxipropionsav szerves oldószerekkel készített oldataiba vagy szuszpenzóiba gáz alakú metilamint vezetünk 30 sztöcbiiometrikus mennyiségben. Az oldhatatlan só az oldószertől szűréssel vagy centirifugálással elválasztható. Ha a só szerves oldószerekben részben oldható, akkor a semlegesítést követően az oldószert le kéli desztillálni. A ledesz-35 tillálás után nyert sómaradék fizikai tulajdonságai nam különböznek a vizes közegben nyert terméktől. A metilaminsót a találmány szerint oly módon is előállíthatjuk, hogy 4,7 kg (kb. 20 mól) 2,4-di-40 klórfenoxipropionsavból és 10 liter klórbenzolból készített és kb. 50 C°-ra felmelegített szuszpenzióba keverés közben kb. 0,6 kg (kb. 20 mól) gáz alakú vagy folyékony monometilamint vezetünk be, miközben a reakciókeverék hűmrésék-45 letét kb. 60 és 75 C° között tantjuk. Az amin adagolását úgy végezzük, hogy a reakciókeve' rék pH-értéke kb. 8,5 (7,5 és 9,5 között) legyen. A reakciókeveréket végül keverés közben szobahőmérsékletre lehűtjük és a kivált sót az anya-50 lúgtól nuccsolással vagy centrifugálással elválasztjuk. A termékre tapadt klórbenzol csökkentett nyomáson való ledesztillálása után kb. 4,8— 5 kg 2,4-diklórfenoxipropionsav-monometilaminsót nyerünk, amelynek olvadáspontja 148— 55 151 C°. A leválasztott anyalúgot külön tisztítás nélkül a további gyártási műveletekben felhasználhatjuk. A fenti módszerekkel előállított sók tiszta 2,4-60 -diklárfenoxipropionsav-monometilammóniumsó -tartalma 90—99 súlyszázalék. A kapott sókat közvetlenül vagy vízoldható isókkal, illetve szilárd hígítószerekkel történő elkeverés után gyomirtószerként alkalmazzuk. 65 Az a-(2;4-diklórfenoxi)- propionsav találmány 3
