157085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0,0-dialkil-S-ftáliminometil-ditiofoszfát előállítására

157085 Az ismert eljárások az 0,0-dialkil-ditiofoszforsav, ill. alkálifém-sójának előállítása során az első reakciólépésben képződött alkálisót elkülönítik a reakcióelegyből, majd a második lépésben a kinyert alkálisót acetonos, ül. alkoholos közegben N-halogénmetil-ftálimiddel reagáltatják. Az 0,0-dialkü-ditiofoszforsav és alkáli-sói bűzös és egészségre ártalmas anyagok, így izolálásuk a lehetőség szerint kerülendő. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint ezért úgy járunk el, hogy az 0,0-dialkil-ditiofoszforsav előállítása során sem a szabad savat, sem az alkálisóját nem nyerjük ki a reakcióelegyből, hanem a lúgos közömbösítéssel kialakított 0,0-dialkil-ditiofoszforsavas alkálifémsót tartalmazó toluol-víz emulziót folytatólagosan ugyanabban a reaktorban reagáltatjuk N-halogién^metü-ftálimiddel. Így a kezelő személyzet a rendkívül bűzös és mérgező 0,0-dialkil-ditiofoszforsavas alkálifémsóval nem érintkezik. A találmány szerinti eljárás további részleteit az alábbi kiviteli példák kapcsán ismertetjük: 1. példa: N-klórmetil-ftálimid készítése. Keverővel, hőmérővel, adagolótölcsérrel, hűtővel és hozzácsatlakozó gáz-elszívóvezetékkel felszerelt kb. 1 literes négynyakú lombikba: 88,6 sr. I(0,Í5 mól) vízmentes N-hidroximetil-tftálimidet, 160 sr. előző gyártási művelet során nyert toluolos anyalúgot és 1 sr. piridin katalizátort adagolunk be. A keverés alatt álló szuszpenziót 50 C°-ra melegítjük fel, majd kb. 15 perc alattt 50—60 C°-on 72 sr. (0,6 mol) tionilkloridot adagolunk hozzá. Az adagolás befejezése után a kitisztult oldatot 70 C°-ra melegítjük fel, s két óra hosszat 70— 75 C°-on tartjuk, majd 15—-20 C°-ra hűtjük le. A kivált terméket szűrjük, kevés toluollal fedjük. A kb. 10—12% rí-klórmetü-ftálimid és kb. 8% tionilkloridot tartalmazó toluolos anyalúgot elkülönítjük (kb. 160 sr.) s visszavisszük a soronkövetkező klórmetil-ftálimid gyártási műveletre oldószerként. A kiszűrt terméket hideg vízzel feliszapolva kétszer mossuk, majd jól leszívatjuk. Az így nyert nuccs-nedves terméket nem szárítjuk meg, hanem ilyen nedves állapotban visszük tovább a kapcsolási műveletre: közvetlenül betöltjük az egyidejűleg elkészített dimetil-ditiofoszforsavas-nátriumot tartalmazó keverés alatt álló toluol-víz emulzióhoz. 0,0-dimetil-ditiofoszforsavas-nátriumsó oldat készítése. Keverővel, hőmérővel, adagolótölcsérrel, gázbevezetőcsővel, hűtővel és hozzácsatlakozó gázelvezetőcsővel felszerelt kb. 1,5 literes négynyakú lombikba 69,5 sr. (0,25 mol + 25% felesleg) technikai minőségű foszforpentaszulfidot és 200 tf. rész vízmentes toluolt adagolunk be. Megindítjuk a keverőt, s megkezdjük a szárított nitrogéngáz lassú ütemű bevezetését. A gázbevezetőcső a folyadékszint fölé ér be. A szuszpenziót 50 C°ra melegítjük fel, majd 50—60 C°-on kb. 30 perc alatt 46 sr. (1 mól+ 50% felesleg) vízmentes metanolt adagolunk hozzá. A metanol beadagolása után 70—75 C°-on még kb. 1,5 óra hosszat folytatjuk a keverést (a szuszpenzió kitisztulásától számított 1 óra hosszat). Ezután az oldatot 20 C°ra hűtjük le, majd hűtés és keverés közben 20— 25 C°-on 20%)-os nátronlúgot adagolunk hozzá, míg a vizes fázis pH-ja a 7,5—8 értéket eléri. A közömbösítés során 0,2 sr. emulgeátort alkalmazunk. Rövid ideig tartó utókeverés elteltével az emulzió pH-ját 8 értékre állítjuk be. Kapcsolás: 0,0-dimetil-S-f tálimidometil-ditiofoszfát előállítása. Az így nyert keverés alatt álló emulzióhoz betöltjük az egyidejűleg elkészített nuccs-nedves N-klórmetil-ftálimidet. A nedves N-klórmetil ftálimid beadagolása után kb. 100 tf. rész toluollal a tölcsérre tapadt anyagot beöblítjük, majd a reakcióelegy pH-ját 7,0—7,5 értékre állítjuk be nátronlúg hozzáadásával. Ezután a reakcióelegy hőmérsékletét 55 C°-ra emeljük, s 1,5 óra hosszat 55—60 C°-on tartjuk. Ezt követően az emulziót lehűtjük 20 C°-ra, s a reakcióelegy pH-ját híg nátronlúg hozzáadásával 7,0—7,5 értékre állítjuk be, majd a reakcióelegyet 3—4 óra hosszat állni hagyjuk. A fázisok elválása után a szennyező melléktermékeket tartalmazó vizes fázist a toluolos fázistól elválasztjuk. A toluolos fázisban levő szuszpendált szennyezéseket (ftálimid, kén stb.) sűrűszövésű zsákon történő szűréssel eltávolítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson (200'—250 torr.) teljesen ledesztilláljuk. Az oldószer nyomokat csökkentett nyomáson levegőárammal 70 C°-on kifúvatjuk. A visszamaradt olvadékot hideg vízbe öntjük erélyes keverés közben. A megszilárdult terméket szűrjük, hideg vízzel mossuk, végül 50 C°-on elszívás közben megszárítjuk. A szárított késztermék: 151 sr. A két művelet összevonása során elért kitermelés hidroximetil-ftálimidre vonatkoztatva: 95,2%. (N-klórmetil-ftálimidre vonatkoztatva: 98,0—• 98,5%) Olvadáspont: 70 C° Szín: csaknem fehér, halvány sárga. Tisztasági fok: 99%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3