157073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrotiazolil-oxamidok előállítására
157073 8 oxamidot adagolunk. Ezt követően a reakcióelegyet 4 óra hosszat keverjük, miközben a hőmérséklet 20 C°-ot nem haladhatja meg. A reakció lezajlása után a reakcióikeveréket 150 ml jeges vízbe öntjük, amikor is kristályos csapadék válik ki, amelyet lenuccsolunk. Nagymenynyiségű etanolból való átkristályosítás után a (2) képletű N^N^Íl^-pentilénJ-N^-nitro^-tiazoliJ)-oxamidot nyerjük gyengén sárga színű Ikristályok formájában. A termék olvadáspontja 213—214 0°. A kiindulóanyagként felhasznált N^N1 -^^pentilén)-N2 -(2-tiazolil)-l-tio-oxamidot a 2-diklóracetilaminotiazoi piperidinnel és kénnel való kondenzációja útján állítjuk elő. A benzolból átkristályosítotit termék olvadáspontja 249— 250 C°. A 2-diklóracetilaminotiazolt pedig 2-aminotiazol benzolos oldatának diklóracetilkloriddal való reagáltatásával nyerjük. A benzolból átoldott termék olvadáspontja 183—184 C°. 2. példa 15 ml koncentrált kénsavból és 9 ml füstölgő salétromból előállított 24 ml nitrálósávhoz hűtés közben 0—10 C°-on 3 g N^NMS-oxo-l.öpentilén)-N2 -(2-tiazolil)-l-tio-oxamidot adagolunk. A reakciókeveréket 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, miközben ügyelünk arra, hogy a hőmérséklet 20 C° fölé ne emelkedjen. A reaikciókeveréket 150 ml jeges vízre öntjük, amikor is kristályos csapadék válik ki, amelyet lenuccsolunk. Nagymenyiségű etanolból való átkristályosítás után a (3) képletű NI ,N 1 -(3-oxa-l,5-pentilén)-N 2 -(5-nitro-2-tiazolil)-oxamidot nyerjük sárga kristályok formájában. A termék olvadáspontja 239 C°. A kiindulóanyagként felhasznált N1 ,N 1 -(3--oxa-l,5-pentilén)-N2 -(2-tiazolil)-l-4io-oxamidot 2-diklóracetilaminotiazolból morfolinnal és kénnel való kondenzáció útján állítjuk elő. A benzolból átoldott termék olvadáspontja 260— 261 C°. 3. példa 15 ml koncentrált kénsavból és 9 ml füstölgő salétromsavból álló 24 ml kevertsavhoz hűtés közben 0—10 C°-on 3 g N ^-(S-metil-S-aza-1,5-pentilén)-N2 -(2-tiazolil)-l-tio-oxamidot adagolunk. 15 perc eltelte után a hűtőfürdőt eltávolítjuk és a reaikciókeveréket 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk, arra ügyelve, hogy a belső hőmérséklet 20 C° fölé ne emelkedjen. A reakció lezajlása után a reakciók everéket 100 ml jeges vízre öntjük és a savas oldatot jégikonyhasó keverékkel való hűtés és keverés közben 10 n nátronlúggal 6 pH-értékre állítjuk be. Az így kapott oldatot kétízben 300—300 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és nagymenyiségű etanolból átoldjuk. Ily módon sárgás kristályok formájában a (4) képletű N, ,N 1 -(3-metil-3-aza-l,5-pentilén)-N2 -(5-nitro-2-tiazolil)-óxamidot nyerjük, amelynek olvadáspontja 260— ,5 262 C°. Etanolos sósavoldattal való reakcióval a termék hidrogénkloridsóját állítjuk elő, amelynek, olvadáspontja 280 C° (bomlás közben). A kiin-10 dulóanyagként felhasznált Nl ,N'-(3-metil-3-aza-l,5-pentilén)-N2 -(2-tiazolil)-l-tio-oxamidot a 2--diklóracetilaminotiazol N-metilpiperazinnal és kénnel való kondenzációjával állítjuk elő. Etanolból való átoldás után nyert termék olvadás-15 pontja 203—204 C°. 4. példa 6,35 g oxalilkloridot 150 ml abszolút tetrahidr of uránban feloldunk és az így nyert oldathoz 20 C°-on 30 perc leforgása alatt 100 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldott 7,25 g 5-nitro-2-aminotiazolt csepegtetünk. A reakciókeveréket fél óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd 3,7 g n-foutüamin 20 ml abszolút tetrahidrofuránban képzett oldatát adagoljuk hozzá. Végül 1 óra hosszat keverés közben forrpóntig melegítjük. Lehűtése után a kivált csapadékot lenuccsoljuk és vízzel kimossuk. Nagymenyiségű etanolból való átkristályosítás után az (5) képletű N'-(n-butil)-N2-(5-nitro-2-tiazolil)-oxamidot nyerjük fehér kristályok formájában. A termék olvadáspontja 250— 251 C° (bomlás közben). ,{L példa 6,35 g oxalilkloridot 150 ml abszolút tetra*0 hidrofuránban oldunk és 30 perc leforgása alatt 20 C°-on az így nyert oldatba 7,25 g 5-nitro-2--aminotiazol 100 ml abszolút tetrahidrofuránban képzett oldatát becsepegtetjük. Szobahőmérsékleten a reakcióelegyet további fél óra 45 hosszat továbbkeverjük, majd 10 perc leforgása alatt szobahőmérsékleten 20 ml abszolút tetraihidrofuránban -oldott 6,05 g metil-benzilamint csepegtetünk hozzá. Végül a reákciókeveréket 1 óra hosszat forrpóntig melegítjük. Lehűtés 50 után a kivált sót lenuccsoljuk és a tetrahidrofurános oldatot 1,5 liter vízre öntjük és a csapadékot megszilárdulás után lenuccsoljuk. A nyert terméket az etanolban oldhatatlan rész leválasztása után átkristályosítjuk, amikor is a 50 (6) képletű N1 -metil-N 1 -benzil-N 2 -(5-nitro-2-tiazolíl)-oxamidot nyerjük fehér kristályok formájában. A termék olvadáspontja 168—170 C°. 60 6. példa 6,35 g oxalilkloridot 100 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk, majd 30 perc leforgása alatt 20 C°-on 100 ml abszolút tetrahidrofurán-65 ban feloldott 7,25 g 5-nitro-2-aminotiazolt csed
