157048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-(helyettesített)trifenil-3-cianoalkilpirrolok, -furánok és -tiofének előállítására
13 157048 14 verjük és szűrjük. 12,7 g (91%) terméket kapunk, amely 189,5—190,5 C°-on olvad. A termék 2,3,5-trifenu-4-<dimetilaminometil)-pirrol-metojodid. (e) 2,4,5-itrijfienil-pirrol^3-aoetoinitril. 10 g .(0,02 írnál) 2,3,4-trifenil-4-í(dimetilaminom'étil)-p'irrol-metojodid és 4 g nátriuincianid elegyét 80 ml dimetillform&imidban visszafolyatás közben forraljuk 1 3/4 óra hossza c. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és 400 ml vizet adunk hozzá. Az legyet éterrel extraháljiuk, az étares fázist vízzel, majd telített nátriumklorid-oldattal mossuk. Az; éteres fázist ezután szárítjuk, váíkuumfbam betömónyítjük és az így kapott maradékot izopropanolból kristályosítva 5,7 g (85(°/o) tenmiéket .kapunk, amely 14.3—145,5 C°-on olvad. Etanolból történő átkiristályosítással tiszta 2,4,5-triifenÍ!l-pi i rrol-3Hace ! tanitrilt kapunk, ennek olvadáspontja 145 C°. Analízis a C24H18N2 képlet alapiján: számított Q 86,20%; H 5,43%; N 8,38%; talált C 85,43%; H 5,52%; N 8,29%. 3. példa: l-metil-4,.5-bisz^(p-imetoxifenil)-2-fenil-.pir:roil-S-aoetioniltril •(a) 2,3-ibisz-(p-met)oxifenil)-l-imetil-5-.f!enil-piirrol. 50 g: (0,183 mól) anizoin, 24 g (0,2 mól) acetoíenon és 4 g porított káliumhidfroxid elegyét lassan 145 C°-ra hevítjük és eközben hagyjuk, hogy a vízgőz eltávozzon. Az elegyet ezután két órán keresztül 160—170 Cnra hevítjük, majd lehűtjük és 300 ml metilformamidat adunk hozzá. Az anyagot két órán ét visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük és 500 ml vízzel hígítjuk. Az elegyet ezután metilénkToriddal extraháljuk, a kivonatokat 'egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátriurruszulfát felett szárítjuk és íbetöményítjüik, amikoiris maradékot kapunk. Ezt a maradékot 95%^os etanolból kristályosítjuk, majd; két. ízben átkristályosítjuk 95%-os etanoliból és így 34,1 g (50,5%) 2,3-bisz-(p-mietoxiífenil)-l.-metil-5-j fénil-pi i rrolt kapunk, melynek olvadáspontja 128—129 C°. Analízis a C25H23!N02 képlet aliapján: számított: C 81,2.6%; H 6,28%; N 3,79%; talált: C 81,38%; H 6,30%; N 3,85%. (b) l-'metil-2,.3^bißz-(p-mietoxiifenil)-4-(diimetilaminom«til)-.5-feml^pirrol. 30,6 g (0,083 mól) 2,3-bisz-(p~metoxifenil)-l-Hmétil-5-fieinil-pi;rrol 230 ml dioxánnal készült oldatához hozzáadunk 59,5 ml 25%-os vizes dimetilamint, 20,2 iml 37%-os vizes formaldehidet és 111 ml ecetsavat, jéghideg oldat formájában. Szilárd anyag válik ki, amely egy éjjelen át történő állás után újra feloldódik. Az oldatot két órán át gőzfürdőn hevítjük, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk. Az egyesített vizes fázisokat lehűtjük, 50%-os vizes nátriujmihidiroxidoldatital mieglúgosítjuk, majd metilénkloriddal extraháljuk. A kivonatot vízimentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és foetömiényítjülk. A ka-5 pott olajos maradékot 1/3 n sósaviban oldjuk, éterrel extraháljuk és a vizes fázM telített vizes nátriumlkarboniát-oldattal meglugiosítjuk. Az elegyet ezután metilénkloiriddal exitraiháljuk, a metnénkiorido.s kivonaitokat egyesítjük, víz-10 mentes maginéziumszulifát felett, szárítjuk és betöményítjük, aanikoris maradékot kapunk. Ezt a maradékot izopropanollbál kristályosítva 23,5 g (66,5%) anyagot kapunk, 111—113,5 C°-on olvadó színtelen prizmák formájában. Ezt az X5 anyagot izopropanolból kétszer átkrisitályosítjük és így l-metil-2,3^bisz-.(p-metoxifenil)-4-(dimetilaminameltil)-5-fanilHpirrolt kapunk, melynek olvadáspontja 113—114 C°. Analízis a C28H30N2O2 képlet alapján: 20 számított: C 78,84%; H 7,09%; N 6,57%; talált: C 78,94%.; H 7,12%; N 6,69%. (c) lHmetil-4,5-bisz-!(p-Jmetoxiíenil)-2-fenil-25 -pirrol-3-aoetonitril. 20,92 g (0,049 mól) l-imetil-2,3-bisz-(p-)metoxifenil)-4-(dimetilami.namKtil)-5-flenilHpirrol 150 ml tetrahidrofuránnal készült jégfürdővel hűtött oldatához hozzáadunk 30 ml metiljodidot. Az 30 elegyet 7 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd 72 órán keresztül állni hagyjuk. A realkcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük. A maradékot éterrel trituráljuk és az oldhatatlan' anyagot szűréssel eltávolítjuk. 35 Az így kapott metojodidlből 28,9 g-ot (0,0:59 mól), 5,9 g (0,118 mól) nátriumcianido't: és 150 ml 'dimetiiüifo'iimamidot visszatfolyaitás közben 2 1/2 érán át forralunk. Az oldatot 700 ml víz-40 zel hígítjuk és az elegyet éterrel extraháljuk. Az egyesített étares kivonatokat vízzel, majd telített nátriumlkloridoldattal mossuk. Az elegyet ezután az öídhaitatlam anyag eltávolítása céljából szűrjük. Ezt az anyagot (3 g; op. 247— 251 C°) dioxán-etanol elegyből átkriatályosítjuk 45 és így színtelen prizmák formájában 1-metil•-4,5-(bisz!^(p-metoxifenil)^2-feinil-p;Lrrol-3^acetonitriüt kapunk, melynek olvadáspontja. 250— 252 C°. Analízis a C27H24N2O2 képlet alapján: Ö0 számított: C 79,38%; H 5,92%; talált: C 79,41%,; H 6,31%. 4. példa: 55 4,5-difienil-2H(p-!t.olil).-pirrol-3-acetonitril (a) 2-(p-tolil)-34(dimeltilamino)Hmietil]-4,5-difeni-pirrol. 60 Az ,1. példa i(c) pontjában megadott imádon 2,3-difenil-5-(p^tohl)-pirrDlt (1 liOS 714 sz. N. SZ. K. szabadalom) diimistilaminnal és vizes formaldehiddel reagáltattunk ecetsavban fcb. 95-—100 C°-on és így 2H(pjtolil)^3H[i(dimetilaími)no)-jmetil]-65 -4,5-difeml-pirr.olt kapunk. 7
