157048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,5-(helyettesített)trifenil-3-cianoalkilpirrolok, -furánok és -tiofének előállítására
11 157048 12 U. V.: /Imax. 231 (17,800); si sh 255 (12,550); 308 (22,800). Analízis a C27H28N2O2 képlet alapján: számított: C 78,61%; H 6,84%,; N 6,79%; talált: C 78,33%; H 7,50%; N 6,86%. (d) 2-fenil-3-i[(dimetilamiino)-metil]-4,5-'bisz(p-metoxifenil)-pirrol-Hietojodid. 3 g 2-fenil-3-[i(dimetilamino)-metil]-4,5-bisz(p-metoxifenil)-pirrol 50 ml tetrahidrafuránna] készített oldatához hozzáadunk 2 ml metiljodidot. Az elegyet egy órán keresztül állni hagyjuk, az ez idő alatt képződött szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és éterrel mossuk. Így 3,8 g elefántcsont színű szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 179,15—182 C°. Ezt az anyagot dimetilformamid-éter elegyből kristályosítva színtelen szilárd anyag formájában 2--Hfenil-3-'[(dimetilamino)-metil]-4,5-bisz-(p-metoxifenil)-pirriol-metojodidot kapunk, op.: 182— 184 C°. 2. példa: 2,4,5-trifenil-pirrol-3-acetonitril. (a) l,2,4-trífenil-l,44>utándion. 50 g (0,235 mól) benzoin, 24 g (0,2 mól) acetofenon és 4 g porított káliumhidroxid elegyét olajfürdőn 155—175 C°-ra hevítjük egy óra hosszat, A reakoióelegyet lehűtjük, majd vizet és metilénkloridot adunk hozzá. A szerves fázist elkülönítjük, telített nátriumklorid-oldattal mossuk és vízmentes magnézmmszulfáttal szárítjuk. A szárított oldatot vákuumban betöményítjük és így olajos anyagot kapunk, amely acetonnal öblítve szilárd maradékot eredményez. Ezt a maradékot 250 ml meleg etanolban szuszpendáljuk, az elegyet lehűtjük és szűrjük. 53,6 g (72%) terméket kapunk 120—127 C° olvadásponttal. Ezt acetonból kétszer átkristályosítjuk és így 127—129 C° olvadásponttal rendelkező l,2,4-trifenil-l,4-butándiont kapunk. Analízis a C22H18O2 képlet alapján: számított: C 84,05%; H 5,77%,; talált: C 83,91%; H 5,89%. 10 g (0,0285 mól) 2,3,5-trifenil-4-(dimetilaminometil)-pirrol 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 15 ml metiljodidot. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 órán át ke-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 U. V.: Imax. sl sh 223 (31,500; 301 (24,650). Analízis a C281H S1 JN 2 0 2 képlet alapján: számított: C 60,65%, H 5,64%; J 22,89%; talált: C 59,86%; H 6,38%; J 23,01%. (e) 4,5-b;isz^lM(p-m'etox;ifenl !Íl)-2-fenü-p:irrol--3-acetonitril. 11,9 g 2-fenil-3-[(dimetilamino)-metil]-4,5-bisz-(p-metoxilfenil)-pirrol 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához hozzáadunk 10 ml metiljodidot. Azonnal szilárd anyag válik ki.. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert és a metiljodid feleslegét elpárologtatva szilárd terméket kapunk, amelyet 5 g nátriumcianiddal és 100 ml dimetilformamiddal elegyítünk. Ezt a reákcióelegyet visszafolyatás közben 2,5 órán át forraljuk. Az oldatot ezután lehűtjük, 400 ml vizet adunk hozzá, majd két részletben egyenként 250 ml éterrel extraháljuk. Az éteres Mvomatokat egvesítjük, vízzel, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, végül vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. A szárított oldatot betöményítjük és „Skellysolve B" hexánt adunk hozzá, amíg kristályok válnak ki. Az elegyet ezután hűtjük és szűrjük, és így 9,2 g (81%) 4,5-bisz-(p-metoxifenil)-2-fenäl-Hpiraiol-3-iaoetQnitrilt kapunk elefántcsont színű kristályok formájában, op. 154—• 156 C°. U. V.: Amax. 232 (19,850); 308 (26,950). Analízis a C26H22N2O2 képlet alapján: számított: C 79,16%; H 5,62%; N 7,10%; talált: C 78,76%; H 5,77%,; N 7,11%. (b) 2,3,5-trifendl-pirroI. 5 g l,2,4-trifenil-l,4-butándion 30 ml formamiddal készült oldatát 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakoióelegyet ezután lehűtjük és vizet adunk hozzá. A keletkezett csapadékot elkülönítjük és ciklohexán-etanol elegyből átkristályosítjuk. 2,1 g (45%) 2,3,5-trifenil-pirrolt kapunk, op. 143,5—144,5 C°. Analízis a C22H17N képlet alapján: 35 számított: C 89,46%; H 5,80%,; N 4,74%. talált: C 89,26%; H 6,22%; N 4,88%. (c) 2,3,5-trifenil-4-(dimetilaminometil)-pirrol. 40 11 ml 37%^os vizes formaldehid és 63 ml jégecet hideg oldatához lassan hozzáadunk 33 ml 25%-os vizes dimetilamin-oldatot. Ezt az oldatot azután hozzáadjuk 15 g (0,05 mól) 2,3,5--trifenil-pirrol 125 ml dioxánban készült olda-45 tához. A reákcióelegyet szobahőmérsékleten (24—26 C°) 28 órán át keverjük, az elegyet ezután 250 ml vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és a vizes fázist a mosóvizekkel egye-50 sítjük, majd 1 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. Az elegyet metilénkloriddal extraháljuk, a metilénkloridos kivonatot telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban betöményítjük, amikoris maradékot 55 kapunk. Ezt a maradékot acetonitrilből kétszer átkristályosítva 11,5 g 2,3,5-tri,fenil-4-(dimetilaminometil)-pirrolt kapunk, op. 159—160 C°. (d) 2,3,5-trifenil-4-(dimetilaminometil)-pirrol-60 -metojodid. 6
