157042. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációját és kopolimerizációját katalizáló szilárd anyag előállítására
157042 13 14 13. példa: A 12. példa szerint előállított szilárd katalizátor 423 mg-jával a 11. pékiában ismertetett kísérleti féltételek között etilént és propilént kopolimerizáltunk. A kísérletben 52 g etilén-propilén kopolimerizátumot kaptunk, folyási száma 45 g/10 perc. Az anyag infnavörös spektroszkópiás vizsgálata kimutatta, hogy 1000 szénatomonként 9 elitcsoportot tartalmaz. 14. példa: A folyékony monomerben szuszpendált etilén és propilén kopolimerizációjánál olyan szilárd katalizátort használtunk, melyet 400 C°-on szárított magnéziumoxid és Tli014 reakciójával állítottunk elő. A kapott terméket elemezve a következő eredményekhez jutunk: Mg: 537 g/kg, Cl: 116 g/kg, Ti: 9,2 g/kg, O: 337,8 g/kg (különbség alapján becsülve). A termékben a Cl/Ti airány 17. Ebből az anyagból 133 mg AlEt2 Cl-dal együtt 625 mg^ot adagoltunk be egy 1,5 1 űrtartalmú autoklávha. Az alumínium-vegyületet 100 g/l hexános oldatában alkalmaztuk. Az autoklávot —20 C°^ra hűtöttük le, majd a készülékben 336 g, azaz 8 mól tiszta és száraz propilént kondenzáltattunk. Ezután az elegy hőmérsékletét 40 C°-ra emeltük és a készülékbe olyan arányban vezettünk be etilént, hogy a C3 iH 8 /C 3 H8 + C 2 H 4 mólarány a folyadékfázisban 0,925 legyen. Mg: 156 g/kg, Si02 : 688 g/kg, Ti: 6 g/kg, Cl: 17 g/kg. 5 A termékben a Cl/Ti arány 3,8. Az így kapott szilárd katalizátort 317 mg mennyiségben felhasználva az 1. példában ismertetett kísérleti feltételek között polimerizáló ciós kísérletet végeztünk. 1 órás reagáltatás után 114 g polietilént kaptunk. Ez 3000 g polietilén/g Ti ó atm. C2 H 4 katalitikus aktivitásnak, ill. 360 g/g katalizátor termelékenységnek felel meg. A kapott termék folyási száma 0,13 g/10 perc. 15 16. példa: Pro analysi minőségű tiszta kristályos magnáziumszuMátat vákuumban, majd íszáraz lég-2o áramban 250 C°-on hevítünk, végül pedig az 1. példában megadott kísérleti feltételek között TiCl4 -dal reagáltatunk. Olyan katalitikus hatású komplexet kapunk, amely a következő összetételnek felel meg: 25 Mg: 210 g/kg, S04 : 279 g/kg, Ti: 2,1 g/kg, Cl: 7,7 g/kg. 30 A termékben a Cl/Ti arány 5. Ebből a komplex katalizátorból 340 mg-ot az 1. példában ismertetett kísérleti feltételek között polimerizációs reakcióba vittünk. A re-35 akció folyamán 175 g polietilént kaptunk, ez 12,260 g polietilén/g Ti ó atm. C2 H 4 katalitikus aktivitásnak, és 515 g polietilén/g katalizátor termelékenységnek felelt meg. A polietilén folyási szarnia 0,07 g/10 perc volt. A termék infra-40 vörös spektroszkópiás elemzése kimutatta, hogy a polietilén teljesen lineáris. 4 órás reakcióidő után a reagálatlan monomerek gázait eltávolítottuk, és 140 g gumiszerű etilén-propilén kopolimert nyertünk ki. 45 Az 1 g katalizátorra eső termelt kopolimer grammjaiban kifejezett termelékenység 224, a kopolimer propiléntartalma 0,66 mól/mól kopolimer, xilolos oldatban, 120 C°-on mért visz- 5Q kozítása 0,14 l/g volt. A termék prropilétntartalma a monomerkeverék összetételéhez . képest rendkívül magas volt. 15. példa: 55 Mikroszferoidáliiis magnéziumszilikátot (a Davidson cég által forgalomba hozott katalizátorhordozó) 15 órán keresztül száraz légáramban 1000 C°-on hevítettünk. A kapott terméket hű- 60 tés után az 1. példában megadott kísérleti körülmények között TiGU-'dal hoztuk érintkezésbe. Az így kapott katalitikus hatású komplex elemzése a következő eredményeket szolgáltatta: eí> 17. példa: Piro analysi minőségű tiszta kalciumoxidot 685 C°on hevítettünk. A lehűlés után az anyagot az 1. példában ismertetett körülmények között TiCVdal reagáltattuk. A kapott termék analízise a következő eredményt szolgáltatta: Ca: 641 g/kg, Cl: 135 g/kg, Ti: 3,3 g/kg, O: 220,7 g/kg (különbség alapján becsülve). . Ez a term:ékben 55 Cl/Ti (aránynak felel meg. A .kapott katalitikus aktivitású komplexből 610 mg-mal polimerizációs kísér letet végeztünk az 1. példában ismertetett kísérleti körülmények között. A kísérletben 44 g polietilént kaptunk, az anyag folyási száma 0,1 g/10 perc, fajsúlya pedig 0,969 g/cm3 . A katalizátor katalitikus aktivitása 1090 g polietilén/g Ti ó atm. C2 H 4 -nek 7
