157042. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációját és kopolimerizációját katalizáló szilárd anyag előállítására
15 157042 13 felel meg, teljesítménye 72 g polietilén/g katalizátor. Infravörös spektroszkópiai elemzés szerint a molekulában nincsenek metilcsoportok és intervagy intramolekuláris kettőskötések. Az infravörös analízis alapján 1000 széniatomra 0,03 vinil- és 0,02 viniMdén-kettőskötés esett. 19. példa: 10 g (0,14 mól) poliakrilsavat és 30 g (0,14 mól) magnéziumacetát^tetriahidrátot oldottunk 1—1 liter metanolban, majd a savat tartalmazó oldatot erős keverés közben az acetát-oldatba öntöttük. A reakcióban magnéziumpoliakrilát csapadékot kaptunk. A csapadékot szűréssel eltávolítottuk az oldatból, metanollal mostuk és szárítottuk. A vegyület kg-ként 68 Mg-t tartalmaz. A fenti csapadékból 5 g-ot oldunk 25 ml tiszta TiCLi-ban. Az elegyet 120 C°-ra hevítettük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 5 órán keresztül, majd a szilárd fázist Kumagawa típusú extraktor hüvelyébe helyeztük, és 1 órán keresztül forrásban lévő TiCl4 -dal extraháltuk. A kapott szilárd anyagot ezután addig mostuk vízmentes hexánnal, míg a mosószerből a TiCL. utolsó nyoma is eltűnt, majd a terméket vákuumban megszárítottuk. A kapott terméket megelemeztük az anyag kg-onként 31 g titánt, 150 g klórt tartalmazott. A Cl/Ti arány az anyagban 6,54 volt. A fenti 'katalitikus hatású szilárd anyag 0,954 mg-ját — ez 29,6 mg abszorbeált titánnak felel meg — 3 l-es, nitrogénnel átöblített autoklávban 1 1 tiszta száraz hexánban szuszpendáltuk. A szuszpenzióba beadagoltunk 1 g tripropilalumíniumot, ez 1:10 Al/Ti atomsúlyaránynak felelt meg. Az autoklávban levő elegyet ezután 80 C°-ra hevítettük, majd 10 kg/cm2 parciális nyomású etilént és ugyanilyen parciális nyomású hidrogént vezettünk a készülékbe. Két órai polimerizálás után, miközben a nyomást etilén folyamatos adagolásával állandó értéken tartottuk, az autoklávbói eltávolítottuk a gázokat. Ily módon 55 g polietilént kaptunk. 22 g titánt és 61 g klórt tartalmazott. Az anyagban a Cl/Ti viszony 3,75 volt. Ebből a szilárd katalizátorból — amely 27 g abszorbeált titánt tartalmazott — 1,220 g-ot használtunk fel a 19. példa kísérleti feltételei között az ott megadott mennyiségű aktivátorral végrehajtott polimerizációhoz. A 2 óra reakcióidő után 83 g polietilént kaptunk. Az anyag folyási száma 1,71 g/10 perc volt. Ezt a szilárd katalizátort a fentiek mellett etilén és propilén kopolimerizációjánál is alkalmaztuk. A szilárd katalizátorból 1,346 g-ot vittünk be egy 5 l-es száraz állapotban levő, rozsdamentes acélból készült autoklávha, melyet propilénnel öblítettünk ki. A hőmérsékletet 40 C°-ra emeltük, majd a készülékbe 0,2 kg/cm2 parciális nyomású hidrogént és annyi etilént vezettünk be, hogy az összenyomás állandóan 19,1 kg/cm2 legyen. 4 órai reakció után az autoklávot gázmentesítettük. 491 g 44 mól% propilént tartalmazó etilén-propilén kopolimert kaptunk. 21. példa: Magnézium polítereftálát előállítása céljából 40 g (0,24 mól) tereftálsavat és 57 g (0,265 mól) magnéziumacetát^tetrahidrátot «oldottunk 500—• 500 ml tiszta dimetilformamidhan, majd a savas oldatot hozzáadtuk az acetát oldatához. Kocsonyás csapadék képződött, melyet visszafo-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18. példa: Pro analysi minőségű tiszta cinkoxidot 15 órán keresztül 600 C°-on hevítettünk, majd az anyagot az 1. példában ismertetett feltételek között TiClj-dal reagáltattuk. A kapott katalitikus tulajdonságú komplex összetétele a következő : Zn: 780 g/kg Cl: 20 g/kg Ti: 1,5 g/kg O: 198,5 g/kg (különbség alapján becsülve). A termékben a Cl/Ti arány 18 volt. Az 1. példában ismertetett feltételek között elvégzett polimerizációs kísérletben a fenti katalitikus hatású komplexből 570 mg-ot használtunk fel. A kísérlet folyamán 3 g polietilént kaptunk; ez 175 g polietilén/g Ti ó atm. C2 H 4 katalitikus aktivitásnak felel meg. 10 20. példa: Poliszebacinsav magnéziumsóját úgy állítottuk elő, hogy egy 500 ml-es lombikban 60 g (0,296 mól) olvasztott szebacinsavhoz 11,9 g 15 (0,296 mól) előzőleg 400 C°-on szárított magnéziumoxidot (a British Drony House készítménye) adtunk kis részletekben. A reakció előrehaladásának mértékében a hőmérsékletet mindig úgy emeltük, hogy az elegy 20 folyékony állapotban legyen. A reakciót kb. 300 C°-on fejeztük be. Az elegy lehűtése után opalizáló tulajdonságú szilárd anyagot kaptunk, melyet elporítotbunk. A terméket megelemezve azt kap„. tuk, hogy kg-ként 102 Mg-t tartalmaz. Ez a Mg-tartalom az (I) képletű vegyületnek felel meg. A TiCL^dal történő reakciót az 1. példában ismertetett módon hajtottuk végre, de a reakció hőmérséklete 130 C° volt. A kapott katalitikus hatású szilárd anyag kg-ként 8
