157042. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációját és kopolimerizációját katalizáló szilárd anyag előállítására
157042 11 . A táblázat jelölései a következők: A: szilárd katalizátor, mg B: triizobutilalumínium, mg C: Al/Ti atomisúlyviszony D: C2 H 4 parciális nyomás, kg/cm 2 E: H2 parciális nyomás, kg/cm 2 F: termelt polietilén, g G: katalitikus aktivitás g. PE/g. Ti. ó. atm. C2 H 4 H: teljesítmény, g PE/g katalizátor I: folyási szám, g/10 perc. 6—10. példa: Az 1. példában ismertetett módon katalizátort készítettünk, a magnéziumoxidot azonban 500 C°-on szárítottuk. 10 15 12 A TiCVdal végzett reakcióban kapott termék összetétele a következő volt: Mg: 579 g/kg Cl: 46 g/kg Ti: : 4 kg/kg O: 371 g/kg (különbség alapján becsülve). A termékben a Cl/Ti arány 15,5 volt. Ezzel a katalizátorral az 1. példában ismertetett eljárási mód szerint — különböző aktivátorok jelenlétében polimerizációs kísérleteket Vógeztünk. A kísérletek körülményeit és a kapott eredményeket a 2. táblázatban láthatjuk. 2. táblázat Kísérlet száma A polimerizáció feltételei B C D E Eredmények F G H 6 337 Al(iBu)3 400 10 5 105 3830 312 7 336 Al(Et)3 400 10 5 44 1640 131 8 347 Al(Et)2 Cl 400 10 5 28 1000 81 9 383 AlEtCl2 400 10 5 4 132 10,5 10 518+ Sn(nBu)s H 600 10 10 2++ 19++ 3,9 A táblázat jelölései a következők: A: szilárd katalizátor, mg; B: a katalizátor aktivá torának fajtája; C: az aktivátor mennyisége, mg; D: C2 H4 parciális nyomás, kg/cm 2 ; E: H2 parciális nyomás, kg/cm 2 ; F: termelt polietilén, g; G: a katalizátor aktivitása.g-PE/g-Ti-ó• atm-C2 H 4 ; H: teljesítmény, g PE/g katalizátor. + : A kísérletet a 11. példa szerint előállított katalizátornál végeztük. ++: A kísérlet időtartama 4 óra. 11. pék!?Száraz MgO-ból kiindulva az 1. példában ismertetett módon olyan szilárd katalizátort állítunk elő, mély kg-isónt 5,1 g titánt tartalmaz. Ezzel a katalizátorral etilén és propilén kopolimerizációjára vonatkozólag az alábbi kísérleteket végeztük: 1,5 1 térfogatú rozsdamentes acél autoklávba 500 ml hexánt, 0,8 ml 50%-os hexános triizobutilalumínium oldatot és 5 g propilént vittünk be. Az autokláv hőmérsékletét 95 C°^ra emeltük, majd 12 kg/cm2 parciális nyomású etilént és ugyanilyen parciális nyomású hidrogént nyomtunk az autoklávba, végül pedig 0,192 g szilárd katalizátort adagoltunk be. A polimerizációt úgy hajtottuk végre, hogy a nyomást etilén folyamatos adagolásával állandó értéken tartottuk. Egy óra 'leteltével eltávolítottuk a reagálatlan monomerek gázait és 71 g etilén-propilén ko-35 40 55 polimert választottunk el az oldattól. A kopolimer folyási száma 28 g/10 perc, és fajsúlya 0,954 g/cm3 . A termék infravörös spektroszkópiás analízissel kimutatta, hogy az anyag 8 metilesopoirtat tartalmaz 1000 szénatomonként. 12. példa: - 5 g, 16 órán keresztül 400 C°-on szárított magnéziumoxidot 25 ml VOCl3 -ban szuszpendáltunk. A szuszpenzió hőmérsékletét 127 C°-ra emeltük és az anyagot 1 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk. Ezután lehűtöttük, a szilárd fázist elválasztottuk a folyadéktól, majd hexánnal addig mostuk, míg a mosó oldatban a klór miniden nyoma el nem tűnlt. A kapott terméket elemezve a következő eredményekhez jutunk: 50 Mg: 579 g/kg, Cl: 94 g/kg, V: 12 g/kg, O: 315 g/kg (különbség alapján becsülve). A termékben a Cl/V arány: 11. Ebből az anyagból 530 mg-ot használtunk fel etilénnek az 1. kísérletben ismertetett feltételek 60 közötti poümeiizációjához. A kísérletben 70 g polietilént kaptunk, ez 550 g polietilén/g V ó atm C2H 4 -nek felel meg. A katalizátor teljesítménye a katalizátor 1 g-jára vonatkoztatott polimer grammjaiban mérve 132. 65 Az anyag folyási száma 5,4 g/10 perc. 6
