157039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopropán sav- és észterszármazékainak előállítására
9 157039 10 tifikáljuk. 95 g 3-etil-l-pentén-3~olt kapunk, fp.: .131—132 C°, n21 o .== 1,4345. Az így kapott anyag a következő lépéshez felhasználható. Ha 4-heptanonból indulunk ki, és ugyanezen eljárás szerint dolgozunk, 64—88 C°/14 Hgmm forráspontú 3j propil-l-hexén-3-olt kapunk, n 24 o = = 1,438. 2,4-dimetilpenténből kiindulva 3-izopropil-4-metil-l-pentíén-3-olt kapunk, fp.: 71— 75 C°/30 Hgmm, n22 D = 1,443. 2,i 6HdÍ!metil-4Hheptano ; n>ból kiindulva 3-izobutil-^-metil-l-hexén^-olt kapunk. Fp.:- 87 C°/ /20 Hgmm, n24 D = 1,4395. E vegyület az irodalomban nincs leírva. Ha 2,3,í5,6-tetrahidropirán-4-onból indulunk ki, a 2,3,5,6-tetrahidro-4-vinilpirán-4-ólt kapjuk. Fp.: 97—100 C°/21 Hgmm, n2 ° D = 1,773. A vegyület az irodalomban nincs leírva. A fentiekkel. analóg módon kiindulási anyagként ciklobutanont használva az 1-vinil-ciklobután-1-olt állítjuk elő. Fp.: 46—50 C°/17 Hgmm, n25 D = 1,4590. A vegyület az irodalomban nincs leírva. 2. l-bróm-3-etil-2-pentén 64 g 3-etil-<l-<pentén-3-ol és 190 ml petroléter ^ (fp.: 50—70 C°) elegyéhez 1 óra alatt kb. —20 C°-on 19,1 ml foszfortribrornid 125 ml petroléterrel (fp.: 50—70 C°) képezett oldatát adjuk. Az elegyet további 1 óra 30 percen át —10 C°-on keverjük, sós jégre öntjük, a szerves fázist dekantáljuk és vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vizes nátriumklorid-oldattal mossuk. Az egyesített vizeis fázisokat petroléterrel extraháljuk, az extraktumokat a szerves anyalúggal egyesítjük, a kapott oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, szárítjuk és az - oldószert normálnyomáson, káliumkarbonát jelenlétében, közömbös légkörben, ratifikáló kolonnával ellátott készülékben eltávolítjuk. A kapott maradékot csökkentett nyomáson, káliumkarbonát jelenlétében, közömbös légkörben rektifikáljuk. 87,175 g l-brórn-3-etil-2-pentént kapunk, fp.: 74, C°/28 Hgmm. Az így kapott termék a következő lépéshez felhasználható. A terméket közömbös légkörben, káliumkarbonát jelenlétében tároljuk. A fentiekkel azonos módon járunk el, de kiindulási anyagként 3-propil-l-hexán-3-olt használunk. l-íbróm-3-jpropi'l-2-hexánt kapunk, fp.: 85—90 C°/17 Hgmm, n22 D = 1,483. 3-izopropil-4-metil-l-<pentén-5~olból kiindulva az 1-bróni-3-izopropil-4-metil-,2-pentént kapjuk, fp.-: 92 C°/32 Hgmm, n22 D = 1,479. A vegyület az irodalomban nincs leírva. A fentiekkel azonos módon járunk el, de kiindulási anyagként S-izdbutil-S^metil-l^hexán-3-olt használunk. A kapott l-bróm-3-izobutil-5-metil-24iiexán forráspontja 70—75 C°/l Hgmm, n24 D = 1,4750. A vegyület az irodalomban nincs leírva. Ha l,l-difenil^2-propán-l-olból indulunk ki, a fentiekkel azonos módon a 43 C°-on olvadó l-bróm-3,,3-'difeniil-2-ipropánt állítjuk elő. A vegyület az irodalomban nincs leírva. 2,6-dimetilHl-J viniltiklahexán-il-olból kiindulva az l-brómH2-(2',6'j dimetilciklo!h i exilidén)-etánt kapjuk. Pp.: 115—120 C°/20 Hgmm. A vegyület az irodalomban nincs leírva. A fentiekkel azonos módon járunk el, de kiindulási anyagként l-vinil-é^-dimetilciklohexán-1-olt használunk. l-bróm-2^(4',4'-dimetil-ciklohexilidén)-etánt kapunk. n30 o = 1,5060. A vegyület az irodalomban nincs leírva. S^^S-tetrametiil-d-vinilciklahexán-l-olból kiindulva a fentiek szerint l-bróm-2-(3',3',5',5'-tetrametilciklohexilidén)-etánt állítunk elő. Fp.: 87 C°/0,5 Hgmm. n^D = 1,506. Ha a 2,3,5,6-tetráhí idro-4-vinilpiran-4-olból indulunk ki, l-bróm-,2-(2',3',5',6'-tetrahidro-4'-piranilidén)-etánt kapunk. Fp.: 73 C°/15 Hgmm. A vegyület az irodalomban nincs leírva. 1-vinilcikolbotánJ -ólból kiindulva 1j brőm-2--ciklobutilidénmetánt állítunk elő. Fp.: 56—58 C°/15 Hgmm. n2l > D = 1,5160. A vegyület az irodalomban nincs leírva. 3. 3-metil-2-ciklohexán-l-ol 100 ml tetrahidr of uránban nitriogénatmoszféra alatt 8,25 g litiumalumíniumhidridet adunk és az elegyhez 0 C°-on kb. 45 perc alatt 33 g 3->metil-2-ciklohexán-:l-on 35 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, a fölös mennyiségű hidridet vízzel telített dietiléter, majd víz hozzáadásával megbontjuk. A képződött csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet magnéziumszulfát felett szárítjuk, szárazra pároljuk, és így 31,85 g nyers 3-metil-2-ciklohexén-1-olt kapunk. A termék a következő lépéshez felhasználható A 3-metil-2-cikldhexén-l-ol folyadék, törésmutatója: n26 D = 1,4785. A kiindulási anyagként felhasznált 3-metil-2--ciklobexén-1-ont Klaze módszerével állíthatjuk elő [Ann. 281, 94 (1894) . 1. példa: dl-transz-3,3-dimetil-2-(2'.-etil-r-butenil)-ciklopropánkarbonsav és dl-alletrolonnal képezett észtere 10 15 20 25 30 35 40 .45 50 55 60 Ha benzofenonból indulunk ki, a fentiekkel 15 azonos módon az l,l-difenil-2^propén-l-olt kapjuk. Fp.: 105—110 C°/0,04 Hgmm, n22 D = 1,593. A vegyület az irodalomban nincs leírva. Analóg módon, azonban 4,4^dimetilciklohexán-1-ónból kiindulva az l-vmil-4,4-dimetil- 20 ciklohexán-1-olt állítjuk elő. Fp. 93 -96 C°/20 Hgmm. A vegyület az irodalomban nincs leírva. 3,3,5,5-tetrametilciklohexán-l-onból kiindulva a fentiek szerint 3,3,5,5-tetrametil-l-vinil-ciklo- 25 hexánul-olt kapunk. Fp.: 98 C°/18 Hgmm, n24 D = 1,467. .
