157039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopropán sav- és észterszármazékainak előállítására
35 elegyhez. A reakcióelegyet keverjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradókhoz benzolt adunk és csökkentett nyomáson ismét szárazra pároljuk. Ily módon a benzolt és oxallilkloridot teljesen eltávolítottuk a rendszerből. A képződött csapadékot szűréssel elválasztjuk, benzollal mossuk, a benzolos mosófolvadékokat a szűrlettel egyesítjük. A d-transz-3,3-Hdimetil-2-ciklopentilidénmietil^l-ciklopDopánfcarbonsiavklorid banzolos oldatát kapjuk, amelyet a következő reakció-lépésihez használunk fel. C) lépés: 5-benzil-3-furil-metil-d-transz-dimetil-2-ciklapientilidénmetiil-l --ciklopropánfcarboxilát Az előzőek szerint előállított benzoics dnsavklorid-oldathoz 2 ml piridint és 1,12 g 5-benzil-3nfurilmetilallkoihol 10 ml benzollal képezett oldatát adjuk. A reaikcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk, a szerves fázist dekantálással elválasztjuk. A vizes fázist éterrel extraiháljuk, az éteres fázisokat a benzoics oldattal egyesítjük, a kapott szerves fázist egymásután hdeg vizes sósaítfoldattal, vízzel, vizes nátriuinihidrogénkarbonát oldattal majd ismét Vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot benzolban, oldjuk, a benzoics oldatot alumíniumoxid oszlopon bocsájtjuk keresztül és az eluátumot szárazra pároljuk. 1,3 j? S-bettzil-S-furilmetil-d-transz-3,3-dimíetil-2^ciklopentilidénmetil-l^ciklopropánikarboxilátot kapunk, n24 o = 1,5420. Elemzés eredménye: C24H28O3 (M = 364,46) Számított: <%) C 79,09, H 7,74. Talált: . (%) C 79,1, H 7,7. UV-spektrum (etanolban): lmax = 208 m/i (« = 23 500). A termék az irodalorfiban nincs leírva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ci'klopropán (I) képletű sav- és észterszármazékainak előállítására —• ahol Zi és Z2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alMl-, aralkil-, aril-gyök, allkemil- vagy alkinil-gyök, amelyekben a telítetlen kötéseknek a ciklopropán-gyűrűhöz viszonyított helyzete konjugálttól eltérő, cikloalkil-gyök, cikloalkeinil-igyök heteiroeiklikusgyök; R jelentése hidroxil-csopoirt vagy .OR' képletű csoport, ahol R' jelentése adott esetben helyettesített rövidszénláncú alkil-csoiport, az arilgyűrűn vagy a , metilén-csoporton adott esetben a helyettesített benzilgyök, !(5-ibenzil-3-furil)-j metil-'gyök 36 vagy N-míetiléndikarboximid-gyök. vagy a (IX) képletű 2-R"-3-metil-l-oxo-ciklopent-2~én-4-il-csopoirt, ahol R" jelentése alkil-igyök, alkenil- (pl. allil-, 5 butenil- vagy pentadienil-) gyök, alkinil-gyök, aril-gyök, aralkilngyök, cikloalkil-gyök, cikloalkenil- (pl. ciklopentenil- vagy cikMiexenil-) gyök, vagy heterociklikus (pl. furfuril-) cso-10 port; A jelentése (X), (XI) vagy (XII) képletű kétértékű allil-gyök — amely képletekben Rí jelentése hidrogénatom vagy rövid-15 szénláncú alkil-csoport; R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül alkil-, airalkil-, aril-, alkenil-, aikinil-, ciklo-alkil-, cikloalkenil- vagy heterociklikus-csaport; vagy R2 és R3 együt-20 tesen 3—7 szénatomszárnú honiociklust — pl. cikl'ohexenil- vagy ciklopentenil-gyököt — vagy heteroeiklust képeznek, mimellett e gyűrűk egy vagy több további rövidszénláncú 25 alkil- vagy rövidszénláncú alkoxi-helyettesítőt is hordozhatnak; vagy R2 és R;j együttesen policiklikus aromás gyököt, pl. fluorén^csoportot képez; R4 jelentése rövidszénláncú alkil-, pl. 30 metil-gyök; R5 jeleintése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-gyök; vagy R4 és R5 együttesen telített vagy telítetlen homociklust vagy heteroeiklust ké-35 peznek; Y jelentése metilén-csoport vagy telített vagy telítetlen szénlánc; Y' jelentése metin-csoport vaigy telített vagy telítetlen szénlánc —• 40 azzal jelelmezve, hogy valamely (III) képletű alkálifémarilszulfinátot — ahol M jelentése alkálifématom, pl. nátrium- vagy káliumatoim, Ar jelentése egy vagy két aromás gyűrűből 45 álló aril-csoport, ahol a gyűrűk egy vagy két rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, halogénmetil-, halogén- vagy nitro-<helyettesítőt hordozhatnak —• valamely (IV) képletű halogénezett allilszármazékkal — ahol X jelentése jód-, bróm-50 vagy klóratorn vagy mezil- vagy tozil-csoport és A jelentése a fent megadott — reagáltatunk; a kapott (V) képletű arilalilszulfont — Ar és A jelentése itt és a következőkben a fenti — bázikus szer jelenlétélben valamely (VI) képletű, 55 a /9-helyzetben helyettesített a,!/?-etilénészterrel — Zi és Z2 jelentése itt és a következőikben a fenti és R" jielentése adott esetiben helyettesített rövidszénláncú alkil-csoport — a (VII) képletű észterré alakítjuk; a (VII) képletű észtert 60 alkalikus hidrolízisnek vetjük alá; a kapott savat kívánt esetben reakcióképes származékává, pl. kloriddá, anhidriddé, vegyes anhidriddé, észterré vagy fémsórvá alakítjuk, és a savat vagy reakcióképes származékát adott S9 esetben helyettesített rövidszénláncú alkohollal. 18
