157036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-klorid alapó polimerek és kopolimerek nagyüzemi előállítására
3 157036 4 Megállapítottuk, hogy ha az 1 382 072 számú, francia szabadalmi leírásban leírt két különálló lépésből álló eljárást lefolytatjuk, vinil-klorid alapú polimerek és koipolimerek képződnek miegnövleikedett sűrűséggel és zárt szeimeseméreteloszlással, azonban bizonyos nehézségek adódnak, amikor a szemoseméret-tarlboimány felső részére eső zárt szemcsiaméret-elLoszlású polimereket és Jkopodimereket kívánunk; előállítani. Most azt taláoltufc, hogy az előpolimerizáció folyamán megfigyelt gyors keverés mellett, amely befolyásolja a polimerizáció során nyert végtermék szem| cseméne l t-el>osiZliását, további fontos tényező, amely alkalmas arra, hogy befolyást gyakoroljon erre a tulajdoniságra, a végső polimerizáció műveletének alávetni kívánt reakcióelegybe beviendő előpolimerizátuimban levő előpolimeir részecskék jellege és mennyisége is, azonban az így megvalLósíitotft „beoltás" menynyisége és minősége nem módosítja a kapott gyanták sűrűségélt. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatositási módja szerint az előpolimerizáció műveletét a végső polimerizáció műveletének alávetni kívánt íreakcióközeg (mennyiségének legalább harmadával végezzük. Ez a mennyiség csupán tájékoztató jellegű, minthogy a polimerizáció első lépéséhen feldolgozandó monomer mennyiség a találmány értelmében pozitív vagy negatív módosulásokat szenvedhet az előpolimerizáció és a polimerizáció lépései alatt megfigyelt általános feltételek függvényében, amely feltételek közül igen fontos tényező a gyors keverés az előpolimerizáció folyamán. A gyakorlaitban egy adott eűőpolimerizátum^mieninyiség esetén minél nagyobb a keverési sebesség az előpolimerizáció folyaimán, annál nagyobb a képződött előpoltmerjrészeeskék száma. Megállapítdttuk továbbá, hogy a találmány szerinti javított eljárás megvalósítási körülményeinek azonossága mellett a teljes reakcióközeggel végzett polimerizációs művelet köziben nem képződnék további gócok, és a valóságban a polimerizáció művelete lényegileg abban áll, hogy a polimerizálandó reakcióíközeglbez adott előpolimerizátuimlbain levő előpolimer részecskék valódi növekedése megy végbe. Általánosan megállapíthatjuk, hogy a találmány szerinti eljárás kedvező megvalósítása érdekében az előpolimerizálás lépését a végső polimerizáció művelelte előtt a reaikcióközeg harmada és fele közötti mennyiségű vinil^kloirid alapú monomer vegyülettel célszerű elvégezni. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatositási módja szerint az előpoiimerizációt olyan gyorsan bomló katalizátor jelenlétében végezzük, amelynek felezési ideje az előpolimerizáció hőmérsékletén rövidebb 2 óránál, előnyösen 20—90 perc. A végső polimerizáciöt oélszerű olyan lassan bomló katalizátor jelenlétében lefolytatni, amelynek felezési ideje a polimerizáció második lépésében uralkodó reakciófeltételék mellett 10—40 óra. A találmány tárgyát képező javított eljárás megvalósítása során általában a szokásos reakciókörülményeket alkalmazzuk, valamint a fentebb említett szabadalomban leírt berendezésit. 5 Megvalósíthatjuk az 1 427 935 sz. francia szabadialmi leírásban leírt tökéletesített előpolimerizációs-polimerizációs eljárásit is. Azon túlmenően, hogy zárt szemcseméret-el-0 oszlású és többé-kevésbé tetszés szerint szabályozható szamcseméretű vinil-klorlid alapú polimerekeit és kopolimeréket kaphatunk, a találmány szerinti eljárás még az alábbi előnyöket biztosítja: —• Minthogy a monomernek vagy monomereknek csupán egyrészét élőpolimerizálj uk, lehetőség van ama, hogy csökkentetlt térfogatú előpolimerizátorokat használjunk, . aminek következtében csökkennek egyrészt a beruházása, másrészt az üzemi költségek. 20 — Minthogy az előpoiiimerizáció jelentős turbulenciát előidéző gyors keverést igényel, utóbbit könnyebben lehet megvalósiStani csökkentett térfogatú előpolimerizátorban. 25 Az előpolimeriizáció kezdetén, az előpolimerizátotfban levő monomer/előpolimer elegynek a polimerizátarba való átviitele után lehetőség van arra, hogy kiöblítsük mind az előpolimerizátort, mind a polimerizátor és az előpolimerfijzáioír kö-S0 zötti összeköítő csövet a reakcióközeg mennyiségi kiegészítéséire szánt monomer vagy monomerek egy részével, a végső polimerizáció előtt. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítása módja szerint az előpolimerizációs 35 művelétet nagy sebességű, nevezetesen turbinatípusú keverővel ellátott előpolimerizátorban valósítjuk meg, és a végső polimerizáció műveletét „szalag keverő" típusú keverőberendezéssel felszerelt egy vagy több rögzített, vízszintes 40 autoklavban folytatjuk le. A találmány szeniníti eljárás egy további .előnyös foganatositási módja szerint a végső polimierizáció művelétét egy vagy több vízszintes 45 típusú olyan forgó autoklavban végezzük, amelyek el vannak látva keverőeszközakkel, így golyós, rudas ós egyéb keverőkkel. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatositási módja szerint a végső polimerizáció műveletét egy vagy több olyan vízszintes típusú, rögzített autoklavban valósítjuk meg, amely el van látva keirétes típusú forgó _, keverővel. Egy másik változat szerint a vízszintes típusú rögzített autoklávokban felhasznált fceve-EJ rőberendezés osztott keretes típusú. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatosítása módja szerint a végső polimerizáció műveletét egy vagy több olyan rög-60 zítet't, lényegileg függőleges autoklavban valósítjuk meg, amely el van látva az autokláv falai közélében haladó, csavarvonallá tekercselt szalag-típusú keverő berendezésekkel. A találmány szerinti eljárás foganatosítására 65 az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 5
