157031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált diének emulziós polimerizálására
15 157031 18 zött. A táblázatban D az R' arányok maximális és minimális értékeinek hányadosát jelenti a polimerizáció első órája után [R'max/R'min]Példa R'XIO3 száma max min D Molekulasúlyeloszlás 1 1,52 0,l!l5 13,2 széles 1. görbe 2 1,00 0,125 8 széles kissé 2. görbe 3 1,877 0,400 4,7 szűkebb 3. görbe 4 2,226 0,3122 6,9 széles 4. görbe 5 1,15 0,35 3,3 szűk 5. görbe 7 0,827 0,243 3,4 szűk 7. görbe 8 0,408 0,200 2,04 szűk 9 1,24 0,475 2,6 szűk 10 0,8 0,26 3 szűk 10. görbe mint 12 2.14 0,77 2,78 szűk 7. görbe 13 1,64 0,93 1,77 szűk Látható, hogy a technika állása szerinti eljárásmódokkal (1—4. példa), ahol D 4-inél nagyabb érték, széles molekulasúlyeloszlású termék keletkezik, míg a találmány szerinti eljárást alkalmazva, ahol D értéke 4-nél kisebb, mind szakaszos (5—10. példa), mind folyamatos (12—13. példa) polimerizáció esetén szűk molekulasúlyeloszlású polimereikhez jutunk. 14. példa: A 7. példa szerinti eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy butadién helyett izoprént polinnerizálunk. A polimerizáció első órájának befejeződése után az R'XIO3 arány 0,2 és 0,76 értékek között változik.. A kapott polimer a 7. példa (7. ábra) szerint előállított termékhez hasonlóan szűk mólekulasúlyeloszlást mutatott. 15. példa: A 8. példa szerint, a butadiénre számított 0,2%-nyi TDM folyamatos hozzáadásával előállított polibutadiént a gépkocsiabroncselőállítás iparában ismert eljárással növekvő mennyiségű olajjal (aromás olaj, SUNDEX 890) elegyítettünk. A kapott elegyefcnél a következő mechanikai jellemzőket mértük: 10 15 90 25 30 35 g olaj/100 g polimer Mooney viszkozitás ML— Törési szilárdság kg/om2 Modul 300% kg/cm2 Szakadási nyúlás % Keménység Rugalmas visszaalakulás 0 4 156 37,5 114 180 200 75 60 78 172 170 305 66 78 100 46 128 109 330 56 kapunk, ezzel szemben a kereskedelmi polibutadión közismerten alig tud 60%-nál több olajat felvenni. A fent megadott mechanikai tulajdonságokat olyan tenméken is megmértük, amelyet ismert módon 145 C°-on 80 percen át vulkanizáltunk, majd 100 rész polimer-olaj keveréket 54 rész HAF-korommal, 3 rész ZnO-dal, 1 rész sztearinsawal, 1,3 rész kénnel, 0,7 rész n-oxidietilén-2--benzotiazil-szulfonamiddal és 0,1 rósz difenilguanidinnal (DPG) elegyítünk. Tulajdonságok: 1. Viszkozitás: A korábbiakból következik, hogy a találmány szerint különböző viszkozitású termékeiket állíthatunk elő. A polimerek viszkozitása vagy a klasszikus emulziós módszerekkel előállított polimerek viszkozitásának megfelelő érték, vagy annál sokkal nagyobb. A nagyviszkozitású termékeik rendkívül értékesek, minthogy a mindeddig alkalmazott polimereiknél sóikkal nlagyobb mennyiségű olajjal élegyíthetők. Az alábbi táblázatban összehasonlításképpen néhány, az előző példák szerint előállított termék Mooney ML—4 viszkozitását tüntetjük fel mind elegyítetlen állapotban, mind pedig SUNDEX 890 aromás olajjal elegyítve. A TDM rövidítés a polimer előállításánál felhasznált regulátor butadiénre vonatkoztatott %-os menynyiséget jelenti. olaj rész/1100 rész polimer TDM 0 40 1. példa (technika állása) 15. példa (találmány szerint) 4Í5 10. példa (találmány szerint) 2. Törési szilárdság: 50 55 0,2 90 47 — 0,2 156 114 76 0,15 160 102 61 Az alábbiakban kg/cm2 -ben "megadott törési szilárdság-értékeket olyan polimereknél mértük, amelyeket a 15. példa szerint vulkanizáltunk: A szilárdság-értékek (RR) előtt a táblázatban a vizsgált minta olajtartalmát adjuk meg 100 g polimerre vonatkoztatva. Olaj RR Látható, hogy még 60—100% olajmennyiséggel elegyítve is nagyon kedvező eredményeket 1. példa (technika állása) 60 15. példa (találmány szerint) 15. példa (találmány szerint) 10. példa (találmány szerint) 10. példa (találmány szerint) 10. példa (találmány szerint) 65 10. példa (találmány szerint) 37,5 157 37,5 180 60 172 37,5 178 62,5 170 62,5 170 100 150